显色温度与时间对次氯酸钠-水杨酸分光光度法测定大气中氨标准曲线的影响

叫我王先生

2022/09/01
华谱小分队

私聊

水质检测

显色温度与时间对于次氯酸钠-水杨酸分光光度法测定大气中氨标准曲线的影响

前言:因化验室对于次氯酸钠-水杨酸分光光度法测定氨的方法的校正曲线的绘制多次达不到相关线性要求，线性较差，现对次氯酸钠-水杨酸分光光度法测定氨浓度的反应条件进行分析，主要分析显色温度和时间对分析结果的影响。

1. 实验

1.1实验仪器： 7230G 型可见分光光度计

1.2实验试剂：实验中所用到的水杨酸，亚硝基铁氰化钠，次氯酸钠均为分析纯；氢氧化钠，浓硫酸，浓盐酸，碘化钾，硫代硫酸钠，酒石酸钾钠均为优级纯；标准物质为坛墨质检-标准物质中心所购入标准溶液。

1.3 实验要求：以水代替样品测定其吸光度，空白吸光度值应不超过0.030（10mm比色皿）。

2. 实验方法:实验方法参照环境保护标准《环境空气氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法 HJ 534-2009》规定的方法进行，在此方法的基础上进行条件实验。

2.1校准曲线的绘制

取7支10ml具塞比色管，按表1制备校准系列。

表1氨校准系列
管号
0
1
2
3
4
5
6

氨标准溶液（10ug/ml）
0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
1.20
氨含量/ug
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0

各管用水稀释至10ml，分别加入1.00ml水杨酸-酒石酸钾钠溶液，2滴亚硝基铁氰化钠溶液，2滴次氯酸钠使用液，摇匀，放置1h。

于波长697nm处，用10mm比色皿，以水为参比测量吸光度。以扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，氨含量（ug）为横坐标，绘制校准曲线。

3. 实验结果与讨论
3.1 温度及放置时间的影响
由于国标中并没有对室内温度做出明确要求，现就在试验过程中不同室温下绘制出的校准曲线做出以下比较：
3.1.1在室内温度为14.2℃，化验员A、B均在显色时间达到60min时，分别绘制校准曲线如下：
校准曲线-A-1
氨含量/ug
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
A
0.014
0.220
0.427
0.541
0.684
0.758
0.840
A-A₀
0.000
0.206
0.413
0.527
0.670
0.744
0.826

校准曲线-B-1
氨含量/ug
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
A
0.015
0.243
0.414
0.579
0.730
0.789
0.920
A-A₀
0.000
0.228
0.399
0.564
0.715
0.774
0.905

3.1.2在室内温度为25℃时，化验员A、B均在显色时间达到60min时，分别绘制校准曲线如下：

校准曲线-A-2
氨含量/ug
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
A
0.031
0.312
0.469
0.654
0.786
0.973
1.119
A-A₀
0.000
0.281
0.438
0.623
0.755
0.942
1.088

校准曲线-B-2
氨含量/ug
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
A
0.032
0.292
0.449
0.634
0.766
0.953
1.099
A-A₀
0.000
0.260
0.417
0.602
0.734
0.921
1.067

由校准曲线A-2，B-2发现：当室内温度变高，曲线各个浓度点更加完全反应，校准曲线线性有所好转。

3.1.3在室内温度为20℃时，化验员A、B均在显色时间达到60min时，分别绘制校准曲线如下：

校准曲线-A-3
氨含量/ug
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
A
0.025
0.241
0.472
0.628
0.829
1.001
1.218
A-A₀
0.000
0.281
0.438
0.623
0.755
0.942
1.088

校准曲线-B-3
氨含量/ug
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
A
0.017
0.263
0.460
0.628
0.837
1.014
1.227
A-A₀
0.000
0.260
0.417
0.602
0.734
0.921
1.067

将校准曲线A-3，B-3与校准曲线A-2，B-2比较后发现：当室内温度分别恒温为20℃，25℃时，显色60min，校准曲线的各个浓度点吸光度变化较为稳定，线性趋于正常；

将校准曲线A-3，B-3、A-2，B-2与校准曲线A-1，B-1比较后发现：室内温度低，显色60min，由于低温度，显色时间短使得校准曲线各个浓度点反应不完全，特别是高浓度点没有反映完全，影响曲线线性。

3.2质控样计算结果

有证样品（坛墨质检 GSB 07-3164-2014 2005132）GSHP-ZK-0206的真值为0.703mg/l，置信范围：0.673-0.733mg/l，A-3，B-3曲线计算结果如下：

3.2.1.校准曲线-A-3：Y=0.0974x+0.0210，质控样吸光度分别为0.879，0.881，折算浓度分别为0.704mg/l，0.706mg/l，均在置信范围内；

3.2.2校准曲线-B-3：Y=0.0984x+0.0279，质控样吸光度分别为0.882，0.886，折算浓度分别为0.701mg/l，0.704mg/l，均在置信范围内；

3.3 讨论与结果

3.3.1在各种试剂达到国标要求的条件下（次氯酸钠使用液：有效氯=3.5g/L，游离碱=0.75mol/L）：室内温度过低，若显色1h，会导致高浓度点反映不完全，严重影响校准曲线线性，要增长显色时间；室内温度在20-25℃下，显色1h，可保证反应完全。因此，本实验不宜在室内温度较低的情况下进行，室内温度保持在在20-25℃之间进行实验最佳。

3.3.2 若显色剂（水杨酸-酒石酸钾钠）在配置时溶解不完全，有沉淀也会影响实验结果。溶解不完全时可在60℃左右的水浴上加热配制试剂，以保证试剂完全溶解无沉淀。