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韭菜中农药残留检测去除硫化物方法比较

  • avih1981
    2022/09/01
    农检联合队
  • 私聊

农残检测

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  • 韭菜中农药残留检测去除硫化物方法比较

    【摘要】韭菜属于基质复杂的蔬菜,在其农药残留检测的过程中,传统的样品前处理方法不能有效净化基质成分,因此导致目标残留化合物的检测分析容易产生严重的基质干扰现象。韭菜在样品被搅碎制备过程中,韭菜中的活性酶会使硫化物释放,这些硫化物与农药性质相似,且不易除去。分析会产生很大的干扰,影响定性与定量的准确性 ,有效去除挥发性含硫化合物是测定韭菜样品中农药残留的关键。基于此,本文开展试验对韭菜农药残留检测前处理技术进行优化,概述五种去除韭菜中硫化物方法,并进行比较 ,使得测定结果更加准确、高效。

    关键词:韭菜;农药残留检测;硫化物
    一、材料与方法


    (一)试验仪器试剂

    Agilent GC 7890B气相色谱仪配有FPD检测器、自动进样器、分流/不分流进样口;高速分散均质机(上海标本模型厂)、氮吹仪、快速混匀器、电子天平;均浆机;氮吹仪。乙腈(色谱纯)、丙酮(色谱纯)、氯化钠(分析纯)。

    )标准溶液的配

    标准溶液由农业部环境保护科研监测所提供,质量浓度均为100μg/mL。标液用丙酮稀释10.0μg/mL。
    )实验方法

    根据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》(NY/T 761-2008)进行检测。

    二、试验条件和过程

    (一)
    气相条件

    检测条件 色谱柱:VF-5MS(30m×0.25mm×0.25um);温度:80℃保持1min,以20℃速度上升到130℃,再以5℃上升到200℃,再以15℃上升到250℃,保持11min。进样体积:1uL;进样品:250℃,不分流进样;检测器300℃;进样口温度:250℃;氮气流速:30mL/min;柱流速:2mL/min;空气流速:17mL/min;氢气流速14mL/min。

    (二)
    对硫化物处理方法

    (1)微波处理法

    韭菜切成2CM小断,中高火微波加热40秒。(40秒既可以避免产生影响农药残留测定的硫化物,又可满足回收率要求。)

    样品粉碎,准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。

    加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。
    准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。乙晴吹干后将烧杯在80℃水浴上继续加热3min,边加热边用氮气吹,以去除韭菜中影响有机磷农药残留测定的干扰物质。
    加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。
    加热时间分别取30 s、 1、2、3、4、5 min进行试验, 测定结果发现随着加热时间的增加,韭菜本底杂峰逐渐降低,加热时间在30 -4min范围内,农药的峰高无显著变化,故本试验加热时间取3min。
    (3)磷酸处理法

    称取200g韭菜,加入100mL的10%的磷酸溶液,搅碎、混匀。
    准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。

    加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。

    (4)低温处理法

    准确称取25.0g冷冻试样、提取剂乙腈放入冰箱,取出样品解冻至2℃时, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。

    加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。

    (5)乙酸微波处理法

    韭菜切成2CM小断,称取200g韭菜,加入100mL的10%的磷酸溶液,中高火微波加热40秒,搅碎、混匀。

    准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。

    加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。

    表:五种方法处理韭菜样品回收率、相对标准偏差及检出限比较



    农药名称

    添加水平

    0.2mg/kg(n=3)



    检出限

    mg/kg

    回收 相对标准

    率/% 偏差/%

    回收 相对标准

    率/% 偏差/%

    回收 相对标准

    率/% 偏差/%

    回收 相对标准

    率/% 偏差/%

    回收 相对标准

    率/% 偏差/%



    毒死蜱


    65.56


    3.65


    59.14


    5.32


    69.33


    4.37


    59.53


    4.21


    85.32


    2.37


    0.005


    马拉硫磷


    72.35


    2.34


    62.59


    3.49


    67.61


    3.25


    61.91


    3.95


    76.34


    3.52


    0.006


    甲拌磷亚砜


    59.56


    2.52


    69.37


    3.53


    79.62


    3.64


    69.25


    3.28


    79.62


    3.25


    0.008


    水胺硫磷


    89.37


    1.32


    84.27


    2.39


    74.51


    2.89


    64.55


    3.14


    94.28


    2.69


    0.008


    三唑磷


    94.32


    1.25


    84.64


    2.41


    80.94


    3.12


    70.56


    3.63


    90.38


    3.77


    0.007


    伏杀磷


    75.24


    2.21


    85.61


    3.41


    95.66


    2.97


    85.69


    2.55


    88.91


    2.17


    0.009


    对硫磷


    81.21


    2.37


    72.36


    2.72


    78.34


    2.96


    68.82


    3.93


    102.37


    2.67


    0.007


    二嗪磷


    77.54


    3.51


    62.59


    3.54


    66.91


    2.82


    76.90


    2.45


    99.52


    3.51


    0.006


    乐果


    59.51


    4.32


    69.55


    4.38


    79.45


    4.21


    69.56


    3.28


    101.59


    2.39


    0.008


    经过微波处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

    经过加热处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

    经过磷酸处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

    经过低温处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

    经过乙酸微波处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限

    三、结果与讨论

    1、采用微波处理法去除韭菜中硫化物,基质本底杂峰有所改善,平均回收率在59.51~94.32%之间。

    2、采用加热处理法去除韭菜中硫化物,基质本底杂峰改善明显,但由于氮吹时间延长、氮吹干,回收率低,平均回收率在59.41~85.61%之间。

    3、采用磷酸处理法,样品粉碎前加入磷酸,避免了有机硫化物的产生,有效去除韭菜中硫化物干扰,基质本底杂峰改善,平均回收率在66.91~95%之间。

    4、采用低温处理法去除韭菜中硫化物,基质本底杂峰有所改善,平均回收率在59.53~85.69%之间。

    5、采用乙酸微波处理法,样品粉碎前加入磷酸,并采用微波处理法去除韭菜中硫化物,避免了有机硫化物的产生,有效去除韭菜中硫化物干扰,基质本底杂峰改善明显,平均回收率在76.34~102.37%之间。
    从以上分析结果可以看出:利用10%乙酸和40s中高火微波处理,可有效消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰,消除部分韭菜本底峰干扰,从而有效地提高了韭菜中有机磷农药残留检测结果的准确性。本方法40秒既可以避免产生影响农药残留测定的硫化物,又可满足回收率要求。采用10%乙酸与中高强度的微波处理相结合的方法,可以使韭菜中活性酶快速失活,可有效去除干扰物质。本方法测定的有机磷农药品种只有9种,但利用本方法处理韭菜样品后,韭菜本底峰减少明显,有效消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰,提高韭菜中有机磷农药残留检测结果的准确性,故此方法亦适用于其他有机磷农药检测。

    参考文献:

    [1]黄志强 吴玉杰 马铭 张莹.低温提取气相色谱法测定荞头中13种有机磷农药残留量.[J].《分析科学学报》. 2006,1:46-48

    [2]张伟国,陶传江,李重九.GC/MS/AMDIS技术用于韭菜中残留农药的确证[J].质谱学报,2004,25(3):141-144

    [3]王建华,张艺兵,汤志旭,刘心同.微波处理-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法测定含硫蔬菜中的多类农药残留[J][/url].分析测试学报,2005,24(1):100-102

    [4]农业部农药检定所编..农药残留量实用检测方法手册 第1卷[M].北京:中国农业科技出版社,1995:623.

    [5]卫煜英,曹艳平,李延墨,冷毅.韭菜花挥发性成分的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱-质谱分析[J][/url].色谱,2003,21(1):96-96

    [6]吴玉杰,黄志强,马铭,张莹.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法测定荞头中甲胺磷农药残留量[J][/url].光谱实验室,2004,0(2):387-389

    [7]周宏琛,王勇,闫秋成,朱涛,田晓林.高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱法测定大蒜中辛硫磷残留[J][/url].食品科学,2006,27(6):192-194

    [8]王勇,周宏琛,闫秋成,朱涛,田晓林.高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱法测定浓缩胡萝卜汁中辛硫磷残留量[J][/url].分析试验室,2006,25(6):81-83

    [9]王连珠,游俊,陈枝华,梁鸣,卢声宇,洪蔚萍.固相萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法快速测定大葱中有机磷农药残留量[J][/url].理化检验:化学分册,2005,41(12):880-883

    [10]皇甫超,蓝善安.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法(GC-FPD)在检测蔬菜中10种有机磷农药的应用[J][/url].食品安全导刊,2020(36):133-134

    [11]吴成,许志强,张晓丽,李关宾.蔬菜有机磷农药多残留检测中的样品基质干扰及检测方法的适宜性[J].农业工程学报,2007,23(9):208-212

    [12]李新梅.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留的基质效应研究[J][/url].安徽农学通报,2021,27(2):128-130

    [13]李永新,孙成均,赵剑虹,杨柳桦.高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱法同时测定蔬菜水果中的12种农药残留[J][/url].色谱,2006,24(3):251-255


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  • 简爱

    第1楼2022/09/02

    楼主讲解详细,学习了

0
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  • 夕阳

    第2楼2022/09/03

    应助达人

    有两个问题想请教楼主:
    (1)这篇文章里所使用的是气相色谱仪吗?如是,是否应该上传到气相版面去?
    (2)这篇文章是实验报告还是原创文章?如是原创文章,13种参考文献如何体现“原创”的意义?

0
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  • zyl3367898

    第3楼2022/09/03

    应助达人

    应该发到气相色谱版块,周一让论坛官人转移出去。

0
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  • zyl3367898

    第4楼2022/09/03

    应助达人

    韭菜用气相色谱仪来做,一直是个难点,没有合适的前处理方法,楼主的实验很好,可以消除韭菜中的杂峰。

0
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  • vm88

    第5楼2022/09/03

    这几个方法的实验做的挺好,韭菜用气象法真的很难做,现在多用气质或者液质来做。

0
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  • hujiangtao

    第6楼2022/09/06

    应助达人

    硫化物干扰目标物

0
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  • wlj0300

    第7楼2022/09/07

    韭菜一直都很难做,楼主总结的非常好。

0
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  • mxl2699

    第8楼2022/09/07

    因为硫化物的存在,韭菜会出很多杂峰。

0
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  • 玉国

    第9楼2022/09/07

    5种方法做试验,数据很多,结论也很好。

0
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  • zyl3367898

    第10楼2022/09/07

    应助达人

    写成论文格式更容易发表。

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