检测实验室内部人员比对及结果分析

Ins_8cf1c6e2

2023/08/01

私聊

农残检测

摘要：检测人员的能力和经验是保证检测工作质量的首要前提，人员对比是检测人员技能水平的最佳方法。本文采用实验室内部人员比对方法根据《NYT 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》中的方法一来检测西葫芦中三唑磷和甲基对硫磷的残留。结果表明，上述两项比对项目，其线性系数大于0.99，在0.12mg/kg添加水平下，三唑磷回收率在65.8%-93.3%之间；甲基对硫磷回收率在63.3%-90.8%之间。

关键词:气相色谱法；人员比较；西葫芦；三唑磷；甲基对硫磷；

Abstract：The ability and experience of testing personnel is the firstprerequisite to ensure the quality of testing work. In this paper, internallaboratory personnel comparison method was adopted to detect the residues oftriazophos and methyl parathion in zucchini according to the method in NYT761-2008 determination of multiple residues of organophosphorus,organochlorine, pyrethroids and carbamate pesticides in vegetables and fruits.The results showed that the linear coefficient of the above two comparison itemswas greater than 0.99, and the recovery rate of triazophos was between 65.8%and 93.3% at the addition level of 0.12mg/kg. The recovery of methyl parathionranged from 63.3% to 90.8%.

Keywords：Gas chromatography; Personnelcomparison; pumpkin； Triazophos; Methylparathion;

1实验部分

1.1 比对样品

对照样品是西葫芦，添加三唑磷和甲基对硫磷农药，其单一标准物质均来自农业部环境保护科研监测所（天津）；

1.2仪器设备、试剂

安捷伦气相7890B（检测器是FPD，双自动进样器，不分流进样口）；

全自动均质器（AH-30，Reeko公司）;

超纯水系统(WP-UP-YJ-20，沃特浦公司) ;

分析天平(Quintix 2102-1CN,赛多利斯公司)；

旋涡混合器（VORTEX 3，IKA公司）；

氮吹仪（天津恒奥水浴氮吹仪HSC-12B)；

旋转蒸发仪（RV10，IKA公司）；

乙腈（色谱纯，迪马科技）；

丙酮（色谱纯，迪马科技）；

氯化钠（分析纯纯，天津市致远化学试剂有限公司）；

实验用水为经沃特浦超纯水系统处理后的超纯水。

1.3色谱条件

1.3.1 色谱柱

色谱柱前柱为：DB-17(30m×530um×1um），色谱柱后柱为：DB-1(30m×530um×1.5um）；

1.3.2 进样口

前后进样口的温度为（220℃）；前后进样口压力（3.312Psi）；前后进样口总流量（66mL/min）；前后隔垫吹扫流量每分钟3毫升；前后模式（不分流）；进样量为1uL。

1.3.3 检测器

加热器250℃，燃烧室150℃，空气流量100mL/min，氢气流量75mL/min，尾吹气流量60mL/min，柱流速3ml/min

程序升温：150℃（2min）→15°/min→210°（5min）→10°/min→260°（9min）→5°/min→280°（9min）

1.4检测方法

使用《NYT 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》中第一部分的方法一。

1.5参加人员

参加人员5名，均为承担日常检测任务的人员。

2实验过程

2.1溶液配制

取标准品三唑磷、甲基对硫磷（浓度为100ug/mL）用丙酮稀释单标至10ug/ml，然后配成3ug/mL的混合溶液。

2.2制备基质

购买市场上销售的西葫芦，经检测不含有三唑磷和甲基对硫磷。根据《NYT 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》中的方法一，对西葫芦进行前处理，提取、净化，制成西葫芦基质，待用。

2.3基质标准曲线

取上述2.1中配制的混合标准品农药三唑磷、甲基对硫磷（浓度为3ug/mL，）用2.2中的西葫芦基质稀释，配成0.06ug/mL,0.08ug/mL,0.10ug/mL,0.12ug/mL 的基质标准溶液，上机器安捷伦气相7890B（检测器为FPD，双自动进样器）进样，利用前柱出峰时间和面积建成一条含有三唑磷、甲基对硫磷农药的混合基质标准曲线。

2.4制备待测样品

将市场上售卖不含三唑磷、甲基对硫磷待测物的西葫芦进行缩分打碎，每份称取25.0g，加入1mL（2.1）中的混合溶液，混匀，形成待测样品。

2.5待测样品前处理

上述待测样本分别由五名比对人员各称取3份，并且按照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定NYT 761-2008》中的第一部分方法一进行待测样品的前处理。

2.5.1 提取

实验人员准确称取25.0g试样放入称量管中，再加入50ml的乙腈，放入全自动均质器（AH-30，Reeko公司）进行高速匀浆，在100ml的具塞量筒中提前放入5~7g氯化钠，然后放上漏斗，将滤纸折叠放在漏斗上方，可用少量的水将使其浸湿以便与漏斗内壁贴靠。将匀浆后的样品缓缓倒入漏斗，当滤液约40~50mL时，将具塞量筒盖上，用旋涡混合器（VORTEX 3，IKA公司）剧烈震荡1分钟后静置半小时，使乙腈和水相分层。

2.5.1 净化

从具塞量筒中吸取10mL上层清液，放入100mL的鸡心瓶中，将鸡心瓶放在旋转蒸发仪（RV10，IKA公司）进行加热，蒸发至近干，取下加入2.0mL丙酮，将此时鸡心瓶的液体完全转移至5mL的刻度试管中，再用3mL的丙酮分几次冲洗鸡心瓶后，转移到刻度试管中，用丙酮定容至5mL，用旋涡混合器（VORTEX 3，IKA公司)混匀，过0.2um滤膜后分别装入两个2mL安捷伦进样瓶中待上机测定。

3结果分析

3.1定性

三唑磷、甲基对硫磷单标在西葫芦中的前后柱出峰时间如下，根据西葫芦中三唑磷，甲基对硫磷前后柱出峰时间进行定性，查看参加人员样品中是否含有待测农药。经查看，5位参加人员做的样品中三唑磷、甲基对硫磷前后柱都出峰。

	前柱出峰时间RT	后柱出峰时间RT
三唑磷	25.182	18.297
甲基对硫磷	15.228	13.787

3.2定量

用西葫芦基质标准曲线（前柱）定量，计算公式如下：

被测试样本中的被测农药残余留量以质量分数W，单位以毫克每千克（mg/kg）表示，并按公式（1）计算（具体见标准NYT 761-2008 第17页）。

W=（V₁×V₃×A×ρ）/（V₂×A_S×m）.....................................................................(1)

式中符号：

ρ－标准溶液中农药的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）;

A－样品溶液中被测农药的峰面积；

A_S－农药标准溶液中被测农药的峰面积；

V₁－提取溶剂总体积，单位为毫升（mL）；

V₂－吸取出用于检测的提取溶剂的体积，单位为毫升（mL）；

V₃－样品溶液定容体积，单位为毫升（mL）；

m－试样的质量，单位为克（g）。

	三唑磷						甲基对硫磷
	A_S	V₁	V₂	V₃	m	A	A_S	V₁	V₂	V₃	m	A
人员1	398.494	50	10	5	25	435.289	484.255	50	10	5	25	446.927
	398.494	50	10	5	25	539.513	484.255	50	10	5	25	549.355
	398.494	50	10	5	25	533.382	484.255	50	10	5	25	542.288
人员2	398.494	50	10	5	25	545.644	484.255	50	10	5	25	601.920
	398.494	50	10	5	25	282.019	484.255	50	10	5	25	311.105
	398.494	50	10	5	25	815.400	484.255	50	10	5	25	906.262
人员3	398.494	50	10	5	25	435.289	484.255	50	10	5	25	453.276
	398.494	50	10	5	25	521.121	484.255	50	10	5	25	540.125
	398.494	50	10	5	25	502.728	484.255	50	10	5	25	520.590
人员4	398.494	50	10	5	25	647.931	484.255	50	10	5	25	666.395
	398.494	50	10	5	25	584.401	484.255	50	10	5	25	638.746
	398.494	50	10	5	25	589.152	484.255	50	10	5	25	650.766
人员5	398.494	50	10	5	25	674.391	484.255	50	10	5	25	749.964
	398.494	50	10	5	25	723.63	484.255	50	10	5	25	749.960
	398.494	50	10	5	25	648.242	484.255	50	10	5	25	701.072

3.3回收率表

	三唑磷（添加浓度0.12mg/kg）						甲基对硫磷（添加浓度0.12mg/kg）
	检测浓度	平均浓度	回收率(%)	平均回收率(%)	RSD（%）	线性方程	检测浓度	平均浓度	回收率(%)	平均回收率(%)	RSD（%）	线性方程
人员 1	0.071	0.082	59.2	68.3	11.6	Y=6014.74486+4.67411(x=含量ng/ul，y=峰面积），相关性为0.99900	0.067	0.077	55.8	64.2	10.9	Y=6836.46347-12.96837(x=含量ng/ul，y=峰面积），相关性为0.99472
	0.088		73.3				0.082		68.33
	0.087		72.5				0.081		67.5
人员 2	0.089	0.089	74.2	74.2	48.6		0.089	0.0897	74.2	74.8	49.1
	0.046		38.3				0.046		38.3
	0.133		110.8				0.134		111.7
人员 3	0.071	0.079	59.2	65.8	9.29		0.068	0.076	56.7	63.3	8.99
	0.085		70.8				0.081		67.5
	0.082		68.3				0.078		65.0
人员 4	0.110	0.101	91.2	84.2	7.73		0.099	0.097	82.5	80.8	2.06
	0.096		80.0				0.095		79.2
	0.097		80.8				0.097		80.8
人员 5	0.110	0.112	98.2	93.3	5.58		0.111	0.109	92.5	90.8	3.72
	0.119		99.2				0.111		92.5
	0.107		89.2				0.104		86.7