1概述
1.1 测量依据:JJF 1321-2011《元素分析仪校准规范》。
1.2 环境条件:温度:(15~30)℃,相对湿度:≤85 %。
1.3 计量标准:
尿素纯度标准物质,标准值:99.8%,相对扩展不确定度为0.2%(k=2);
电子天平,型号:BCE244-1CCN,测量范围:(0~220)g,分度值:0.1mg。
1.4 被校对象:凯氏定氮仪
1.5 测量方法
依据JJF 1321-2011《元素分析仪校准规范》进行示值误差的校准,仪器稳定后,在选定的量程范围内,使用标准物质校准仪器,依次测量低、中、高含量标准物质,重复测量3次。
2 示值误差不确定度评定
2.1 建立测量模型
式中:E——示值误差,%;
——实际测量平均值,%;
——标准物质的标准值,%。
其中:,代入公式可得:
式中:V——滴定样品所用酸的体积,mL;
c——滴定样品所用酸的浓度,mol/L;
W——称样量,g。
2.2 不确定度来源与量化分析
对凯氏定氮仪进行校准,测量不确定度来源主要有:
1)校准用标准物质带来的不确定度;
2)测量重复性引入的不确定度;
3)样品称量引入的不确定度;
4)滴定样品所用酸的体积引入的不确定度;
5)滴定样品所用酸的浓度引入的不确定度。
2.2.1 校准用标准物质带来的不确定度
由校准所用标准物质证书上获得,尿素氮含量的扩展不确定度为0.2%,k=2,所以:
2.2.2 测量重复性带来的分量
称取50mg尿素标准物质,按照仪器测定方法进行测量,滴定用盐酸浓度为0.1mol/L,测定结果如下:
序号 | 空白 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
样品量/mg | 50.2 | 50.6 | 50.3 | 50.1 | 49.9 | 50.4 | 50.2 | 50.3 | |
酸用量mL | 0.0577 | 16.5908 | 16.5266 | 16.5695 | 16.5173 | 16.4328 | 16.4719 | 16.5855 | 16.4936 |
测量值/% | 46.3388 | 45.7940 | 46.1871 | 46.2249 | 46.1719 | 45.8230 | 46.3239 | 45.9748 | |
测量平均值/% | 46.1048 | ||||||||
s | 0.2142% | ||||||||
RSD8 | 0.5% |
2.2.3 样品称量带来的分量
称量50mg样品,电子天平的最大允许误差为:±0.5mg,按均匀分布,则
2.2.4 滴定样品所用酸的体积带来的分量
滴定样品所用酸的体积为约16mL,仪器滴定管分辨力为0.0001mL,因此 ,此项很小,可忽略
2.2.5 滴定样品所用酸的浓度带来的分量
盐酸标准溶液按照GB/T601-2016定标,其相对扩展不确定度不大于0.2%(k=2),则:
由于各分量之间不相关,因此,凯氏定氮仪示值误差的合成不确定度可计算如下:
2.3 扩展不确定度
扩展不确定度:,k=2
3 校准和测量能力(CMC)
本项目校准和测量能力(CMC)一览表如下:
序号 | 测量仪器名称 | 被测量 | 测量范围 | 扩展不确定度 |
1 | 凯氏定氮仪(尿素) | 含氮量 | (0.1~100)% | Urel=1.4%(k=2) |