求助湿法消解用原子荧光检测海产品中的砷的时候样品碳化是什么原因啊？

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2023/10/13

私聊

原子吸收光谱（AAS）

求助各位大佬，我最近一直在测试用湿法消解去做生物体砷，发现数值一直偏低，质控样做不出来，然后尝试了不同方法，发现基本我做的加硝酸，高氯酸的两个配比（方法一和方法二）过夜之后消解都比较容易在加硫酸之后碳化，并且最终做出来的值很小很小，扇贝3.6的值大概只有0.4检出，我很不解，我想了解碳化的原因，碳化对消解过程的影响以及怎么避免样品碳化，希望有检验的前辈可以指导一下，感谢你们！
测试过的方法如下：
方法一：称取0.1g干样（质控样品），0.5g湿样（待测样品）于50ml聚四氟乙烯坩埚中，同时做两份试剂空白，加入10ml硝酸，2ml高氯酸，摇匀后敞口放置过夜，第二天早上置于石墨电热板上加热消解先120℃消解1h，再把温度升高至170℃至白烟变少为止，加硫酸1.25ml，再230℃蒸发至冒白烟片刻后取下，冷却，用水将消解液转移至25ml的比色管中，向比色管加入50g/L硫脲-抗坏血酸（5g硫脲+5g抗坏血酸定容到100ml）2.5ml，定容，静置30min以上检测

方法二：称取0.1g干样（质控样品），0.5g湿样（待测样品）于50ml聚四氟乙烯坩埚中，同时做两份试剂空白，加入20ml硝酸，2ml高氯酸，摇匀后加盖放置过夜，第二天早上加入1ml硫酸置于石墨电热板上加热消解先120℃消解1h，再把温度升高至150℃（此过程应该有加热了30min之后发现有大部分样品发生碳化，然后我补加了1ml硝酸，样品由深色棕色变为浅黄，继续消解），待样品剩余3ml，取下稍冷却冷却，缓慢滴加2ml30%过氧化氢，剧烈反应后颜色变浅一点点，升温至170℃加热至样品剩3ml，升温至175℃加热至样品剩1ml，冒白烟，取下冷却，转入50ml比色管，加入5ml硫脲-抗坏血酸混合液（5g硫脲+3g抗坏血酸定容至100ml）用水定容，静置30min以上检测

方法三：称取0.1g干样（质控样品），0.5g湿样（待测样品）于50ml聚四氟乙烯坩埚中，加入9ml硝酸+3ml高氯酸，直接升温至120℃保持1h，再继续升温到170℃至样品剩1-2mL,待样品冷却后加入3mL浓硫酸，继续升温至240℃至样品剩1-2ml（大概加热了1h左右）冷却后将样品用纯水稀释转移至50mL比色管中，加入4mL硫脲-抗坏血酸溶液(15g硫脲+15g抗坏血酸+150mL纯水)，纯水定容，静置30min测试【然后我做出来的结果是比标准值低，计算出来与标准值的相对误差是34.58%】我想不明白到底样品是损耗掉了，还是有机砷没有完全消解出来，求助各位大佬我应该从什么方面入手改善方法？我经验不足，有不对的也麻烦大家帮忙指出，请各位业内大佬不吝赐教哈！麻烦各位指点指点，非常感恩！