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为什么保留因子k值在1-10范围内会比较好？

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2024/10/24

液相色谱（LC）

在《现代液相色谱技术导论》P13-P14页，提出了保留因子k的定义：化合物在固定相和流动相中的质量比，最终推导后得出以下公式：

书中提了一句“本章节2.4.1中可以看到，由于众多的原因，k值介于1和10之间是最合适的”，那么这个“众多原因”，去翻章节2.4.1，基本都是理论计算居多，估计还不一定看懂，那么就听小编计算后告诉你“众多原因”是啥？

1、为什么k值在1-10范围内会比较好？

以色谱柱：C18 250*4.6mm 5um为例计算，死体积约为空管体积的65%，则死体积为：Π*r²*L*0.65=3.14*（0.46/2）²*25*0.65=2.699cm³，如果流速为1mL/min，则死时间t₀=2.699/1≈2.5min。

大部分方法的分析时间都会控制在1个小时之内，太长了效率低，假如目标化合物t_R为分别为50min和25min，则k就约等于50/2.5=20和10，如果k值为1，由（1）式可知，代表化合物保留时间t_R为5min，k越接近0，代表化合物越无保留，在死时间出峰，为了分离化合物，必须让化合物有保留，也就是第一个峰保留时间t_R需要在5min以上，即k在1以上，为了提高分析效率，最迟目标峰保留时间不晚于25min（此时k为10，加上平衡时间也就越30min一针），这就是1-10的来源。说白了就是为了提高分析效率，利益最大化，因为在增加化合物的保留时间（k增大），对分离度的改善贡献很低了，没必要在浪费过多的时间和精力。

也有部分方法主峰保留时间很长，曾经见过120min一针的方法，当时是因为主峰出来后，后面还有一个较大的杂质，需要100%甲醇冲好久才能洗脱，k值会大，当然这种方法比较少，是那20%。

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