毒胶囊

——海能仪器：“毒胶囊”中重金属检测之微波消解条件探索　　一、背景介绍　　日前，浙江宁海县检察院通报了一起非法生产“毒胶囊”案件，潘某等11人涉嫌生产、销售有毒、有害食品罪，被宁海检察院批准逮捕。在今年2月至7月短短5个月内，潘某等11人非法生产有毒空心胶囊约9000万粒。这批“毒胶囊”已流入市场，去向不明。（9月3日《钱江晚报》）无独有偶，两年前的央视每周质量报告播出《胶囊里的秘密》，曝光河北一些企业，用生石灰处理皮革废料，熬制成工业明胶，卖给绍兴新昌一些企业制成药用胶囊，最终流入药品企业，进入患者腹中。由于皮革在工业加工时，要使用含铬的鞣制剂，因此这样制成的胶囊，往往重金属铬超标。经检测，修正药业等9家药厂13个批次药品，所用胶囊重金属铬含量超标。毒胶囊事件之后，政府加大了对要用胶囊的监管力度，国家食品药品监督管理局下发了《关于加强胶囊剂药品及相关产品质量管理工作的通知》，规定自2012年10月1日起，胶囊检测不得进行委托检验。但是最近，宁海检察院通报了一起非法生产“毒胶囊”的案件，短短5个月，对外出售了高达9000万粒。目前，大量重金属超标的“毒胶囊”流入市场，涉及的制药厂家如果已经使用这些“毒胶囊”制药，应及时进行召回。同时，检测胶囊中重金属含量刻不容缓。　二、实验部分　　1.1材料与试剂　　1.1.1实验样本　　市售感冒胶囊　　1.1.2试剂　　浓硝酸(70%) 氢氟酸(40%) 过氧化氢(30%) 超纯水 饱和硼酸溶液　　1.2 实验仪器　　TANK微波消解仪(济南海能仪器股份有限公司) 分析天平(十万分之一，精密仪器)　　原子吸收分光光度计　　1.3试验方法　　1.3.1取样　　将胶囊内药品倒出，用脱脂棉擦净，擦净后称量重量(保持胶囊的完整性)，如下图。　　　　左图为擦拭过后的胶囊，右图为微波消解内罐　　1.3.2 称样及装填消解液　　准确称取0.3-0.5g(精确至0.0001g)空心胶囊样品放入微波消解罐TFM内罐中。实验?加入8ml浓硝酸-2ml过氧化氢，实验加入?8mL浓硝酸-2mL氢氟酸，浸泡静置15min后组装消解罐。　　1.3.3 微波加热　　将消解罐放置到微波消解仪转盘，选择消解程序进行加热。　　阶段升温时间温度压力保温时间　　18min150℃400psi5min　　25min200℃400psi10min　　　　 微波消解曲线1(电脑截图)　　微波消解曲线2(电脑截图)　　由于TANK微波消解仪具备独有的无限远程控制功能，所以我们可以很简单的通过电脑来远程控制微波消解仪消解实验。上图的微波消解曲线1是电脑上的无线控制微波实验的操作界面，微波消解曲线2，是电脑上保存的历次微波消解实验曲线，我们可以随时查看以往的消解曲线，也可以随时查看实验中每个时间点所对应的压力和温度。　　消解完成后，待消解罐冷却后放气泄压，用水转移至容量瓶定容。含氢氟酸的一组实验，消解完需要赶酸。　　2.消解结果与讨论　　下图为消解效果，其中左侧较为浑浊的是硝酸-双氧水体系，消解完成以后，溶液里有细小的白色沉淀物 右侧澄清透明的是硝酸-氢氟酸体系，溶液中无不溶物，消解十分彻底。　　　　硝酸-双氧水体系消解效果　　 硝酸-氢氟酸体系消解效果　　通过上图可看出硝酸-双氧水消解体系得到的消解液未完全消解，较为浑浊 而硝酸-氢氟酸体系得到的消解液澄清透明，另外我们还试过单独硝酸、硝酸和其他酸的消解体系，都无法实现胶囊的完全消解。这可能是因为空心胶囊在生产过程中，由于生产工艺或者药品需求加入了一些增塑剂、色素、避光剂等辅助原料，使得其消解难度增加。　　由实验可以得出结论：消解胶囊的最佳体系为硝酸-氢氟酸体系。　　另外，实验过程中发现在160℃左右时，罐内压力会突然增大。反应放出的大量气体，使压力由几十psi骤升至接近400psi，所以消解0.5g空心胶囊对一般的微波消解罐是很大的考验。采用100mL的消解罐，压力可达3-4MPa，用50-70mL消解罐压力可达6-8MPa，因此必须采用大容量耐高压的消解罐才能保证0.5g胶囊安全消解。　　降低消解过程压力的方法主要有两点：　　1、减少取样量。0.3g胶囊消解压力在250psi-300psi之间，是一个十分安全的区间。　　2、在上微波消解之前静置30min以上，或者放置过夜。这样可以使反应气体充分释放。　　3.测试结果　　消解完成的样品经过稀释定容可以用原子吸收来测试其中的重金属。经过测试，本次消解的样品铬含量为0.06mg/kg，在国标要求的2mg/kg的范围内。　　　　4.结语　　毒胶囊”中重金属检测的第一部分：微波消解条件探索，旨在研究微波消解胶囊的消解条件，海能应用实验室将继续关注“毒胶囊”事件，随后将推出毒胶囊”中重金属检测的第二部分：微波消解后续测试方法研究。我们将会测试毒胶囊中的铬、铅、镉、汞等重金属元素，还将比对原子吸收和海能重金属分析仪的测试结果。

据新华社报道，8月3日，记者从国家食品药品监督管理局获悉，铬超标胶囊剂药品市场清理已经完成，相关违法行为主要发生在浙江、河南、四川、重庆、江西、河北等6个省市，所涉及地方的76名官员受到处理，其中厅级干部7人、处级干部24人、科及科级以下干部45人。至此，从今年4月份开始曝光、发酵的“毒胶囊事件”，终于获得了一个政策意义上的结论。 从整个事件的处理过程来看，在铬超标药用胶囊事件刚发生后，国家食品药品监管局便开展了胶囊剂药品“批批检”工作，要求企业对4月30日前上市的胶囊剂药品逐批进行检验，药品监管部门进行了监督性抽检，对不合格的产品全部下架、封存、召回，并督促企业进行销毁。而对于5月1日后上市的胶囊剂药品，企业已经按照要求实行了批批检验，经药品监管部门监督性抽检，未再发现铬含量超标产品。因而，客观地说，包括食药监局在内的监管部门，在事发之后的处理态度是积极的，行动也是及时的。 而如今，在事发数月之后，针对在该事件中有着失职失察行为的官员，各地监管部门也给出了相应的处罚。7月31日，浙江绍兴市新昌县人民检察院依法对新昌县铬超标胶囊事件中的6名渎职犯罪嫌疑人分别依法立案侦查，其中包括绍兴市药监局药品安全监管注册处处长陆家东、新昌县药监局局长梁永华、副局长张柏庆等官员。同样是在7月31日，河北省纪委监察厅也表示，已责成衡水市及阜城县纪检监察机关对12名相关责任人员作出严肃处理。 如果按照“毒胶囊事件”爆发的原因进行责任分摊，那么，所要追责的对象显然不仅仅是政府官员，作为市场失灵的表现之一，相关的企业负责人必须得到法律的严惩。不过，按照目前国家设定的监管路径来看，即消费者个体无法通过私人法律诉讼的途径来向企业追责，并形成一股监督力量，而是仅仅能向监管部门举报，进行一种“曲线维权”，那么整个监管的职责也就几乎全部压在了食药监局的肩上。因此，从这一角度出发，作为负载着全部保卫食品药品安全的部门，一旦有具体人员或因为失职失察，或因为权力寻租，那么对于监管者的监督和处理就显得尤为重要。毕竟，行政监管力量作为唯一的重要力量，关乎的是全体国民的食品药品安全问题，所有人都不敢掉以轻心。 正是从这一层意义上出发，对于“毒胶囊事件”的涉事官员的惩处，其本身也需要处于一个受监督的状态，以保证这样一股监督力量的切实可靠。因此，包括7名厅级干部、24名处级干部，以及45名科及科级以下干部的相关信息应该在处理“毒胶囊事件”的链条中得到体现，其姓名、职务、处理结果都应该对公众有一个交代。而从目前的情况来看，除了部分受到当地检察机关起诉的官员之外，其余人等并未在信息公开上有相应的程序。 尽管行政体制内部具有一套较为完善的惩处体制，但药品安全这样作为关乎民生的重要事项，相关涉事官员的处理不应该仅仅是采取“内部消化”的方式，而必须要对公众有所交代。对于无法进入行政体系内部的绝大部分公众而言，如果无法看到确切的惩处名单，那么就有理由怀疑相关的官员是否真正受到了惩处。 而毋庸置疑，只有公布涉事官员更多的信息，公众的监督才能拥有具体的目标，才能落到具体的实处。当然，进一步说，无论是监管部门对于信息的不断披露，还是公众对于相关信息的检验，这都应该是一个彼此促进的过程，并且最终希望看到的结果，是能够形成一个制度化的互动平台。这个平台的形成过程，事实上就是营造政府和民众之间信任的过程，也是聚合两股监督力量的重要途径。我们期待，伴随着国家食品药品监管局能够在“毒胶囊事件”的处理上公布更多的信息，民间与政府的监管力量能够日益合流，成为捍卫食品药品安全的一道巨大屏障。

捷辰仪器提供&ldquo 铬毒胶囊&rdquo 检测方案 近日，国家曝光了部分企业为了自身经济利益，不顾公众的健康和生命安全，用蓝矾皮工业边角料生产明胶。部分空心胶囊企业为了追求利润，则采用劣质明胶为原料，在条件极差的环境中生产空心胶囊。蓝矾皮中含有大量的铬，且无法清洗去除。铬对人体有较大的毒性, 环境中低浓度的铬会引起亚急性慢性中毒, 粉尘还会引起肺炎、溃疡、肺癌等疾病。捷辰公司作为实验室分析检测整体应用解决方案的提供者，参照2010年版《中国药典》为&ldquo 铬毒胶囊&rdquo 提供检测方案。 本方案参考2010年《中国药典》，以硝酸钯为基体改进剂，采用微波消解石墨炉原子吸收法测定了胶囊中的铬含量，结果表明，在0～10 &mu g/L范围内线性关系良好，相关系数r=0.9999，方法检出限为0.15 &mu g/L，加标回收率在91.07%～93.35%之间，该方法可满足药用空心胶囊中微量铬元素的测定。 详情请致电400 008 5117，让我们携手保障食品安全，为全民健康努力。