密胺餐具

[align=center][b]密胺塑料餐具和脲醛塑料餐具的鉴别——红外光谱法[/b][/align][align=center]钱沙沙（南京质检NQI）[/align] 密胺塑料（MF）是以三聚氰胺、甲醛聚合而生成的树脂为基材，加入纤维素填料和各种助剂制得的高分子材料；脲醛塑料（UF）是以尿素和甲醛聚合生成的树脂为基材制得的高分子材料。两者在外形、密度、硬度等物理性质方面非常接近。我国规定，密胺餐具必须以密胺粉（即三聚氰胺甲醛树脂）为基材制作，并且GB 4806.6-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料树脂》对密胺餐具的三聚氰胺、甲醛等有害单体的残留有限量要求。但是，该标准只规定了甲醛单体迁移量的限量和检测方法，从成型品使用过程中的卫生性能角度来检测餐具的潜在风险，没有从产品材质角度更快捷有效。 但是，目前市场上大量存在用低成本的脲醛树脂代替密胺树脂为主要原料生产的仿瓷餐具，另外部分生产厂家，为了保证产品的色泽度和安全性，会对脲醛餐具进行二次成型，在表面热附一层密胺涂层。脲醛树脂在受热条件下，会析出大量甲醛和尿素，影响使用者的健康，安全性和耐用性均远不及密胺树脂。因此，建立鉴别密胺塑料餐具和脲醛塑料餐具鉴别的国家标准方法具有重要的实际意义。 本文规定了密胺塑料餐具和脲醛塑料餐具的鉴别——红外光谱法。本方法适用于密胺餐具、脲醛餐具、胺-脲醛复合餐具的材质的定性检测。 主要技术内容：（1）制样：采用机械方法在样品上，用钻孔方式取少量样品粉末，取干燥研磨好的KBr适量，均匀混合后，制备成薄膜片，进行FTIR分析。（2）仪器测试条件：调节仪器处于最佳状态，选择波数范围4000cm[sup]-1[/sup]～600cm[sup]-1[/sup]，分辨率4cm[sup]-1[/sup]，扫描次数16次。（3）试样的红外吸收光谱测定：在薄膜夹具无试样薄膜的条件下，测定并记录空白背景光谱，然后将制备的试样薄膜放入薄膜夹具内，测定并记录试样薄膜光谱，试样薄膜光谱扣除空白背景光谱得到试样薄膜的红外吸收光谱图。（4）根据试样主要吸收谱带及特征频率来判断仿瓷餐具的种类。 密胺树脂的红外谱图在810cm[sup]-1[/sup]有一个尖而强的特征吸收峰，对应杂芳环上C=N的成环共轭；脲醛树脂的红外光谱特征吸收峰在1630cm[sup]-1[/sup]处有一强度较大且峰形稍宽，其对应的是羟基的C=O伸缩振动。密胺-脲醛复合成型品的谱图会有明显叠加效应。[table][tr][td] [align=center]编号[/align] [/td][td] [align=center]特征频率[/align] [/td][td] [align=center]材质[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]810cm[sup]-1[/sup][/align] [/td][td] [align=center]密胺树脂[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]1630cm[sup]-1[/sup][/align] [/td][td] [align=center]脲醛树脂[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]810cm[sup]-1[/sup]、1630cm[sup]-1[/sup][/align] [/td][td] [align=center]密胺-脲醛复合[/align] [/td][/tr][/table] 根据试样性质所包含的特征频率的不同来判断，结果表示为属于的材质类别。

记者昨日获悉，密胺餐具适用的《食品容器、包装材料用三聚氰胺—甲醛成型品卫生标准》已在国家标准化管理委员会网站挂出，将于今年9月1日实施。新标准增加了三聚氰胺单体迁移量的测定，甲醛残留量的规定也更加严格。此外，《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》将于今年6月1日起实施。　　新标准比原标准严格了1倍.　　新标准对原材料三聚氰胺—甲醛树脂(即密胺树脂)作出规定，要求在推荐使用条件下不应释放对健康有害的物质；在卫生理化指标的检测中，增加了三聚氰胺单体迁移量的测定。　　对于密胺餐具的标识，首次明确要求标注产品材料，并告知“食品用”和“严禁在微波炉内加热使用”，外包装上更明确要求应标注“食品用”并注明制造厂商、产品名称、使用条件、材料种类等。　　新标准中，理化指标蒸发残渣、高锰酸钾消耗量、重金属、甲醛单体迁移量的单位由mg/L(毫克/升)修订为mg/dm2(毫克/平方分米)。国际食品包装协会秘书长董金狮指出，这一标准相当于15mg/L，较原标准30mg/L严格了1倍。　　对之前备受关注的“仿瓷餐具有毒”风波中的脲醛树脂，董金狮表示，前述两个标准都没有被列入到允许使用的范围中。　　不过中国塑料加工工业协会日前举行新闻发布会表示，脲醛树脂外覆盖密胺树脂的餐具也是安全的，呼吁国家制定相关标准。　　中国疾控中心营养与食品安全所副所长、国家食品包装材料标准委员会专家王竹天表示，脲醛树脂加表面密胺粉制成的仿瓷餐具“是个新问题”，“技术部门正在做实验”。

[align=center]食品接触材料——密胺餐具的卫生安全性[/align][align=center]魏珍珍，李宁，张弛[/align][align=center]（南京市产品质量监督检验院）[/align][b]摘要[/b]：阐述了食品接触材料——密胺餐具存在的潜在风险，结合标准QB/T 1999-1994《密胺塑料餐具》和GB 4806.7-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料材料及制品》，分析其卫生性能，对市场监管和消费者起到引导作用。[b]关键词[/b]：食品接触材料、密胺餐具、卫生安全性[align=center]Food contact materials——the health security of melamine tableware[/align][align=center]Wei Zhenzhen, Li Ning, Zhang Chi[/align][align=center]Nanjing Institute of Product Quality Inspection[/align][b]Abstract[/b]: The potential risks of food contact materials - melamine tableware according to the standards of QB/T 1999-1994 and GB 4806.7-2016. It is useful for consumers and guiding market regulation.[b]Keywords[/b]: food contact materials, melamine tableware, health security[b]0前言[/b]仿瓷餐具即密胺塑料餐具，属于高分子聚合物，其单体为甲醛和三聚氰胺。此类产品以其轻巧、美观、耐低温(可直接放入冰箱)、耐煮(可沸水蒸、煮)、耐污染、不易跌碎等性能，被广泛用于快餐业及饮食业等，有婴幼儿的家庭，家里都少不了密胺塑料的餐具，这种类似陶瓷又不易摔碎、且色彩鲜艳、形状可爱等特点，很受欢迎。许多家长常买给一两岁使用，以增强进餐兴趣。密胺塑料餐具属氨基模塑料，是化工合成热固性材料之一，原料为氨基模塑粉，以密胺（三聚氰胺）和甲醛在一定条件下反应为高分子聚合物，然后加入适量的木浆纤维素填料以及着色剂等辅助材料而制成。密胺塑料餐具制品品种繁多，主要包括托盘、筷子、碗、盘、勺、快餐盘（盒）、杯、汤盅等[sup][[/sup][sup]1,2[/sup][sup]][/sup]。近年来，国内氨基模塑料年产达到40万吨，生产能力居世界第一。如今，中国密胺塑料餐具行业已经是具有国际竞争优势的行业，生产的密胺塑料餐具除一部分供应国内使用，大部分出口国外，包括欧美发达国家，中国生产的密胺塑料餐具产品质量除达到中国相关的质量标准，也完全符合欧盟的标准。[b]1食品接触材料——密胺餐具的质量问题[/b]1.1密胺餐具的质量问题1.1.1耐污染性耐污染性是将试样放入含0.01%罗丹明B的沸水中浸煮，10min后取出，用水冲洗并擦干，对盛装面或使用部位与未经试验的试样比较、观察。耐污染性不合格的密胺餐具，在实际使用中若遇到酱油、醋等容易渗入，不易去除。密胺餐具的耐污染性能主要和原材料性能、加工工艺、储运等有关。1.1.2总迁移量总迁移量是指食品接触材料在水、模拟醋、模拟酒、模拟油等食品模拟液中于一定条件下浸泡后，将浸泡液蒸干所得的所有不挥发性物质的总量。迁移量进入人体会对健康产生不良影响，还会直接影响食品的色、香、味等食用质量[sup][[/sup][sup]3-5[/sup][sup]][/sup]。1.1.3高锰酸钾消耗量高锰酸钾消耗量是用蒸馏水浸泡样品，所有容易溶出的有机小分子物质会溶解在水里，用强氧化性高锰酸钾对其进行滴定，有机小分子物质会全部被氧化，通过消耗的高锰酸钾量，表示可溶出有机物质的量，这些有机物质被人体吸收会对身体造成危害。1.1.4重金属重金属测试是指浸泡液中重金属（以Pb计）与硫化钠作用，在酸性溶液中形成黄棕色硫化铅，颜色与标准溶液比较不得更深。重金属非常难以被生物降解，相反却能在食物链的生物放大作用下，成千百倍地富集，最后进入人体。重金属在人体内能和蛋白质及酶等发生强烈的相互作用，使它们失去活性，也可能在人体的某些器官中累积，造成慢性中毒[sup][[/sup][sup]6[/sup][sup]][/sup]。1.1.5脱色试验脱色试验是指试样经溶剂擦拭以及浸泡液浸泡的染色情况。脱色试验不合格的产品在使用过程中会导致塑料着色剂溶解在食物中而被人摄入体内。1.1.5甲醛根据GB 4806.6-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料树脂》标准中对甲醛单体迁移量的控制要求为≤15mg/kg。甲醛单体迁移量不合格的原因可能有：一是使用脲醛树脂代替部分密胺树脂，脲醛树脂是由尿素和甲醛聚合而得，会发生水解反应释放出甲醛；二是生产工艺控制不严，表面产生气孔，导致产品甲醛含量超标。1.1.6三聚氰胺单体迁移量GB 4806.6-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料树脂》标准中对三聚氰胺单体迁移量的限量要求为≤2.5mg/kg，三聚氰胺本身毒性不高，但是密胺餐具随着加热或者遇酸后，残留的三聚氰胺单体会向与之接触的食品发生迁移，进而污染食品，被人体摄入后，危害健康，甚至导致肾衰竭。生产企业为了降低成本，使用脲醛树脂或者脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂混合料代替三聚氰胺树脂生产密胺餐具，这种餐具在外表上无法分辨好坏，但是其耐水性和耐酸碱性较差，长期使用容易分解出甲醛和三聚氰胺单体，危害消费者的身体健康[sup][7,[/sup][sup]8][/sup]。[b]2我国密胺餐具现行有限标准及主要检测项目[/b]密胺餐具产品应符合现行有效的标准QB/T 1999-1994《密胺塑料餐具》和GB 4806.7-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料材料及制品》的规定，主要涉及到物理性能和卫生性能，详见表1。[align=center]表1. 密胺餐具产品主要检测项目[/align][table][tr][td][align=center]产品类别[/align][/td][td][align=center]检测项目[/align][/td][td][align=center]依据标准[/align][/td][/tr][tr][td=1,12]密胺餐具[/td][td][align=center]耐干热性[/align][/td][td=1,6]QB/T 1999-1994《密胺塑料餐具》[/td][/tr][tr][td][align=center]耐低温性[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]耐湿热性[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]耐污染性[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]翘曲（地部）[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]跌落[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]总迁移量[/align][/td][td=1,6]GB 4806.7-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料材料及制品》[/td][/tr][tr][td][align=center]高锰酸钾消耗量[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]重金属（以Pb计）[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]脱色试验[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲醛单体迁移量[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]三聚氰胺单体迁移量[/align][/td][/tr][/table][b]3结论和建议[/b]3.1企业整改建议首先企业要严格把控密胺餐具的原材料，提高企业产品质量管理意识；其次要注重生产工艺及技术的改进，加大检测能力的投入，严格控制产品质量。近年来随着公众对婴幼儿用品的进一步关注，现代科学技术在密胺塑料餐具生产上及工艺上的创新及应用，图案、颜色、形状越来越丰富。因此我国的密胺塑料餐具企业在发展过程中，应将发展重点放在以下几个方面：一是要注重产品质量的水准，以国际化标准要求自己；二是生产企业要注意树立产品品牌，提高品牌意识；三是提高行业的科技水平[sup][[/sup][sup]9[/sup][sup]][/sup]。3.3标准制修订建议2017年3月1日和2017年4月19日密胺塑料餐具卫生性能检测的方法标准全部进行了更新，新的标准对密胺餐具的卫生性能检测要求更加严格，并且更加注重实际使用条件的模拟，因此需要生产企业更加严格的把控产品质量。此外，密胺塑料餐具由于密胺粉的价格较高，有些不法商家为追求利润，直接用脲醛类的模塑粉作为原料来生产，或者用脲醛类的模塑粉作为原料，做好后再在餐具的外表面涂上一层密胺粉。脲醛树脂是由尿素和甲醛溶液在碱或酸催化下进行缩聚反应制得，会发生水解，进而释放甲醛气体，对人体危害极大。因此密胺餐具的材质鉴定标准需要尽快出台，这有希望使我们在源头上对密胺塑料餐具的质量进行把控。3.4消费者使用指导3.4.1刚买的密胺餐具，应在沸水里加醋煮两三分钟，或者常温下用醋浸泡两个小时，让有害物质在正常使用前尽量地释放出来。3.4.2在使用密胺餐具时，要避免盛装酸性物质如可乐、醋等，还要避免在高温条件下长时间使用。3.4.3密胺餐具禁止放入微波炉里加热，其制冷、加热温度应控制在-30℃到120℃之内。因为随着温度的升高、时间的延长，密胺餐具中的有害化学物质释放量会增加，在酸性介质中，密胺餐具最安全的使用温度为不超过60℃。3.4.4最好不要用清洁球擦拭密胺餐具，也不宜用强酸强碱类的洗涤剂（如去污粉）来清洁餐具，因为这些行为会对密胺餐具表面的薄膜产生破坏作用，导致露出内层材料（如脲醛树脂），如果这些物质被人摄入体内，会对健康产生危害。[b]参考文献[/b]：丁燕，密胺餐具质量安全风险及原因分析 . 食品安全导刊，2019，86-90.郁强，李颖，仲召昊，杨丽，王福永，密胺餐具产品质量分析 . 现代食品，2019，78-81.李洁君，石鎏杰，杨建平，韩陈，韦存茜，密胺餐具总迁移量的研究 . 上海包装，2019，34-36.杨天宇，余秀娟，朱振华，顾娟红，樊继鹏，层次分析法在密胺餐具安全风险评估中的应用 . 轻工科技，2018，98-99.刘丽霞，杨丽，季文华，郁强，张猛，真假密胺餐具中有害物质的迁移规律研究 . 广东化工，2017，51-52.余秀娟，杨天宇，樊继鹏，朱振华，顾娟红，密胺餐具中重金属铅、镉的风险评估研究 . 分析测试技术与仪器，2018，7-11.王珊珊，王佳祥，密胺餐具中三聚氰胺迁移量影响因素分析 . 食品安全质量检测学报，2018，6406-6409.孙梦捷，姜健俊，谢立峰，密胺餐具中混入脲醛树酯检测方法的研究. 轻工科技，2017，104-105.王常捷，婴幼儿餐饮具质量安全调研与对策 . 现代食品，2017，105-108.