卤化物中4-溴乙酰丙胺检测方案(色谱高压泵)

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H-FLOW 全自动加反反应仪在脱卤反应中的应用 卤化物及其衍生物常被用作农药、制药业的原材料或中间体，特别是通过选择性脱卤反应来实现C—H键的形成在有机合成中越来越受到大家的重视。卤代有机物给人类的生产与生活带来了许多便利，同时此类物质在自然界不断积累，也给环境带来了严重的污染。因此，如何有效实现有机卤代物的脱卤还原成为当今的研究热点之一。 传统方法中使用强还原剂如氢化钠、硼氢化钠和活泼金属等实现脱卤还原，这些方法具有较高的活性和选择性，但其反应条件比较苛刻，通常需要配体、腐蚀性无机强碱及较高的反应温度等，且会将一些不饱和基团还原。因此，发展无额外配体和强碱、催化剂可循环使用的脱卤还原方法具有非常重要的实际应用价值。催化加氢法是一种清洁的有发展前途的生产技术，因其过程对环境污染小，产物收率高等优点而受到广泛关注。 H-FLOW 全自动加氢反应仪就是为解决实际需求而开发设计的，能够完美解决常规反应遇到的问题。仪器的体积小节省了空间，反应物料全部在管路内反应，氢气由高压氢气发生器电解水产生，大大减少了设备的投资成本。催化剂固定在反应柱内，催化效率高，可以长周期使用而不降低活性，条件的筛选和气液分离过程全部通过软件操控，减少了人工的操作，安全性有了更好的保障。它还可以快速的筛选反应条件，实现反应路径的准确调控。H-FLOW 是实现脱卤反 应工艺更为绿色、高效、安全的新设备。 反应案例1-芳香族卤代物的脱卤反应 4-溴乙酰丙胺是重要的有机合成中间体之一，我们以4-溴乙酰丙胺的脱卤反应为例，详细阐述它在微反应器内的反应情况。如图(a)所示，在微反应器中使用 10% Pd/PBSAC化催化剂，酒酸丙烯酯为溶剂，液体流速1mL/min， Hz压力100 bar， 反应温度100℃，原料全部转化为脱卤产物。微反应器设备能够强化传质，使得脱卤反应能够快速发生并转化完全。 图(a)4-溴乙酰丙胺在微反应器内的脱卤反应 备注：其中D为重 使用微反应器进行反应时是将催化剂装填在反应柱内，每次反应完毕后无需更换催化剂，可以进行长周期多次数的反应。如图(b)所示，·4-溴乙酰丙胺在微反应器内进行了循环10次的脱卤反应，它在循环反应6次之后才明显看到活性的降低。减少了每次反应后催化剂的更换和分离纯化过程，操作更加简便，大大节省了时间成本和催化剂成本。 图(b)4-溴乙酰丙胺在微反应器内循环反应10次的脱卤反应 微反应器内发生的反应具有通用性，如图(c)所示，芳香族卤代物均可以在微反应器内发生反应，并且都能得到较高的产率，大大提高了仪器的利用率。我们尝试改变溴的位置，无论是临位、间位还是对位的溴都能够快速脱除，产率均>94%。微反应器内的反应条件能够随时更改，可以精准把控反应路径的选择。从5、6、7这三组的结果可以看到，它们只发生了脱卤反应而未发生脱苄基反应，我们能够及时筛选条件以便快速获得目标产物。 图(c)芳香族卤代物在微反应器内的脱卤反应 备注：其中D为重氢 反应案例2-脱卤反应条件的精准调控 我们在药物合成的反应过程中发现，许多药物中间体并不需要进行脱卤反 应，而是需要将卤素保留，这将导致对反应条件的要求十分苛刻并难以实现。微反应器具有可以快速改变反应条件，操作简便，反应路径把控精准的特点，能够实现脱卤反应条件的精准调控。 还原胺化的反应中常常伴随着卤素的存在，如图(d)所示，我们使用硫化处理过的5% Pd/C作催化剂，甲醇作为溶剂，液体流速1mL/min， H2压力 30 bar，30℃下反应，获得未脱除卤素的只发生还原胺化反应的产物，产率达到88%。我们使用未处理的10% Pd/C 作催化剂，甲醇作为溶剂，液体流速1mL/min， H2压力30 bar， 30℃下反应，可以获得发生还原胺化反应后脱除卤素的产物。 图(d)还原胺化反应中脱卤反应条件的精准调控 硝基还原的反应中也伴随着卤素的存在，如图(e)所示，我们使用硫化处理过的5% Pd/C作催化剂，甲醇作为溶剂，液体流速1 mL/min， H2压力30 bar，30℃下反应，获得未脱除卤素的只发生硝基还原反应的产物，产率达到85%。我们使用未处理的 10% Pd/C作催化剂，甲醇作为溶剂，液体流速1 mL/min， Hz压力30 bar， 30℃下反应，可以获得发生硝基还原反应后脱除卤素的产物，产率达到100%。 图(e)硝基还原反应中脱卤反应条件的精准调控 从上述两种典型的案例中可以看出，在微反应器内发生的反应，通过调控催化剂种类、反应温度、反应压力、流速等条件，可以实现卤素的脱除和保留而不影响其它反应的进行，真正实现了反应路径的精准调控。 总结： H-FLOW 全自动加氢反应仪是更加智能便捷的微反应器系统，它能够使加氢反应更加高效、稳定。H-FLOW 适用于各种芳香族卤代物的脱卤反应，能够多次循环反应而不失活，减少了催化剂的替换频率和成本，操作更加简单。它的传质效率较高，持液体积小，可以快速筛选条件，实现反应路径的精准把控。仪器的体积小，反应条件不剧烈，安全得到了保障。 卤化物及其衍生物常被用作农药、制药业的原材料或中间体，特别是通过选择性脱卤反应来实现C—H键的形成在有机合成中越来越受到大家的重视。卤代有机物给人类的生产与生活带来了许多便利，同时此类物质在自然界不断积累，也给环境带来了严重的污染。因此，如何有效实现有机卤代物的脱卤还原成为当今的研究热点之一。 传统方法中使用强还原剂如氢化钠、硼氢化钠和活泼金属等实现脱卤还原，这些方法具有较高的活性和选择性，但其反应条件比较苛刻，通常需要配体、腐蚀性无机强碱及较高的反应温度等，且会将一些不饱和基团还原。因此，发展无额外配体和强碱、催化剂可循环使用的脱卤还原方法具有非常重要的实际应用价值。催化加氢法是一种清洁的有发展前途的生产技术，因其过程对环境污染小, 产物收率高等优点而受到广泛关注。H-FLOW全自动加氢反应仪就是为解决实际需求而开发设计的，能够完美解决常规反应遇到的问题。仪器的体积小节省了空间，反应物料全部在管路内反应，氢气由高压氢气发生器电解水产生，大大减少了设备的投资成本。催化剂固定在反应柱内，催化效率高，可以长周期使用而不降低活性，条件的筛选和气液分离过程全部通过软件操控，减少了人工的操作，安全性有了更好的保障。它还可以快速的筛选反应条件，实现反应路径的准确调控。H-FLOW是实现脱卤反应工艺更为绿色、高效、安全的新设备。资料中包含详细的反应案例，欢迎下载查阅！