防晒剂奥克立林中奥克立林含量检测方案(液相色谱柱)

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《化妆品安全技术规范(2015年版)》方法基础上对16种防晒剂异丙醇体系分析方法的开发——实际样品分析 按照《化妆品安全技术规范(2015年版)》方法对苯基苯并咪唑磺酸等15种防晒剂进行分析时，第一法和第二法所使用的流动相体系均为四氢呋喃-甲醇-水体系。该体系中，四氢呋喃的挥发性强，容易对人体造成伤害，并且四氢呋喃对PEEK材质的管线和配件有溶胀作用，易导致仪器损坏。 在此，实验室在15种防晒剂分析方法的基础上，追加了甲酚曲唑三硅氧烷，并开发了异丙醇-乙腈-水流动相体系下对16种防晒剂(15种防晒剂+甲酚曲唑三硅氧烷)的分析方法。该方法不含四氢呋喃，对实验人员和仪器伤害较少，更加环保。 使用CAPCELL PAK C18 MGII S5； 4.6 mm i.d.×250mm色谱柱，通过调整梯度条件，在不含四氢呋喃的异丙醇-乙腈-水流动相体系下，最终实现了16种防晒剂的良好分离。分析结果如图1所示。 Minutes 图1防晒剂标准品分析图(MGII) 注：图上所示数字为分离度。 1：对氨基苯甲酸； 2：苯基苯并咪唑磺酸； 3：二苯酮-4和二苯酮-5； 4：二苯酮-3； 5：对甲氧基肉桂酸异戊酯；6：4-甲基苄亚基樟脑； 7：奥克立林； 8：丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷； 9： PABA乙基己酯；10：甲氧基肉桂酸乙基己酯； 12'：峰12的同分异构体； 11：水杨酸乙基己酯； 12：胡莫柳酯； 13：甲酚曲唑三硅氧烷； 14：乙基己基三嗪酮； 15：亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚； 16：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 ( (按出峰顺序) ) HPLC Conditions ： 色谱柱：CAPCELL PAK C18 MGII S5； 4.6 mmi.d.×250 mm流动相： A：水(0.1%甲酸) B：乙腈/异丙醇=60/40B(%)：10%(0 min)→20%(5min)→70%(8 min)→75%(30min)→90%(30.1 min)→98%(50 min)→98%(65min)→10%(65.1 min) 流1.0mL/min温 检样 30°C PDA 311 nm 混合标准溶液：各防防剂标准储备溶液按照《化妆品安全技术规范(2015年版)》配制，使用70%流动相B稀释100倍，再使用异丙醇稀释1倍制得。 进样量： 5uL 在以上液相方法基础上，进一步对混合标准系列溶液进行分析，绘制标准曲线，并对实际样品进行测定。在此，选用两种溶剂对样品(膏状样品)进行提取，并将实测值与配方值进行比较，同时进行加标回收实验，来考察不同溶剂的提取效果。 标准曲线的绘制 取16种防晒剂标准储备溶液各10 uL(各防晒剂示准储备溶液按照《化妆品安全技术规范(2015年版)》要求配制)，使用稀释剂(流动相A/流动相B=30/70)分别稀释至1mL，再使用异丙醇稀释1倍，制得混合标准储备溶液，浓度如表1所示。 取混合标准储备溶液0 mL、0.20 mL、1.00 mL、5.00 mL、10.0mL于10 mL容量瓶中，使用稀释剂(流动相A/流动相B=30/70)稀释至刻度，配制成混合标准系列溶液。 表1标准储备溶液和混合标准储备溶液的配制 序号 防晒剂成分 储备溶液浓度 混合标准储备溶液浓度 (g/L) (mg/L) ① 对氨基苯甲酸 3 15 ② 苯基苯并咪唑磺酸 3 15 ③ 二苯酮4和二苯酮5 10 50 ④ 二苯酮3 10 50 ⑤ 对甲氧基肉桂酸异戊酯 10 50 ⑥ 4-甲基苄亚基樟脑 6 30 奥克利林 14.5 50 [1] 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 30 150 PABA乙基己酯 10 50 甲氧基肉桂酸乙基己酯 10 50 11 水杨酸乙基己酯 50 250 12 胡莫柳酯 50 250 甲酚曲唑三氧硅烷 40 200 乙基己基三嗪酮 5 25 15 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚 10 50 1 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 10 50 [1]已由酯折算为酸 取防晒剂混合标准系列溶液分别进样，以溶液浓度为横坐标、峰面积为纵坐标绘制标准曲线，各防晒剂标准曲线线性方程和相关系数如表2所示。各防晒剂组分线性关系良好。 表2各防晒剂组分线性关系 序号 防晒剂成分 线性方程 R2 ① 对氨基苯甲酸 y=48441x+343.06 0.9997 ② 苯基苯并咪唑磺酸 v=87467x-1553.4 0.9998 ③ 二苯酮4和二苯酮5 v=34142x-8264 0.9996 ④ 二苯酮3 y=70821x-2289.2 0.9999 ⑤ 对甲氧基肉桂酸异戊酯 y=136854x+11476 0.9999 ⑥ 4-甲基苄亚基樟脑 v=118620x-12252 0.9999 ⑦ 奥克利林 v=66236x+9753.8 0.9994 ⑧ 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 v=35098x-3647.3 0.9999 PABA 乙基己酯 y=120954x-7475.6 0.9999 甲氧基肉桂酸乙基己酯 v=96788x-12466 0.9999 12 胡莫柳酯同分异构体 v=5160.1x+8472.8 0.9994 11 水杨酸乙基己酯 v=19336x-13329 0.9999 12 胡莫柳酯 v=22121x+133135 0.9999 甲酚曲唑三氧硅烷 v=23835x-128.56 0.9984 14 乙基己基三嗪酮 v=217838x+3383.6 0.9999 15 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚 v=70624x+97024 0.9818 1 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 v=77446x-18191 0.9995 2.实际样品中防晒剂分析 我们对含有②苯基苯并咪唑磺酸、①甲氧基肉桂酸乙基己酯和①1水杨酸乙基己酯3种防晒剂的实际样品进行分析。 我们分别使用(1)四氢呋喃和(2)异丙醇作为提取溶剂对实际防晒剂样品进行提取处理，具体处理方法如下： 样品处理：称取样品0.10g于10mL离心管，加入提取溶剂至刻度线，混匀，超声30 min， 以 11000 rpm 离心15 min， 取此溶液1mL， 再用70%流动相B稀释至10 mL， 经0.22 um 滤膜过滤，滤液作为样品待测溶液。 分别取样品待测溶液进行上机检测，并将实测值和配方标识量进行比较，计算回收率(配)，结果如表3所示，使用异丙醇提取可以得到和四氢呋喃相似的提取效果，3种防晒剂回收率均在90%-125%之间。 表3回收率结果 防晒剂 标识含量 四氢呋喃提取 异丙醇提取 实际含量 回收率(配) 实际含量 回收率(配) ②号防晒剂 2% 1.81% 90.71% 1.82% 90.96% ①号防晒剂 9.49% 11.65% 122.78% 11.62% 122.42% ①号防晒剂 4% 4.49% 112.20% 4.59% 114.71% 3.实际样品加标回收率 接下来进行加标回收率实验。向防晒剂实际样品中，添加②苯基苯并咪唑磺酸、①甲氧基肉桂酸乙基己酯、①水杨酸乙基己酯以及样品中未添加的⑧丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，进行加标回收率实验。结果如表4所示，加标回收率在 75%-110%之间。除苯基苯并咪唑磺酸外，异丙醇提取的回收率均略高于四氢呋喃提取的回收率。 表4加标回收率结果 防晒剂 四氢呋喃提取 异丙醇提取 回收率 回收率 ②号防晒剂 80.96% 77.42% ①号防晒剂 98.86% 103.18% ①号防晒剂 98.69% 108.22% ⑧号防晒剂 85.91% 92.80% 综上所述，使用CAPCELL PAK C18 MGII S5； 4.6 mm i.d.×250 mm色谱柱，在不含四氢呋喃的异丙醇-乙腈-水体系下，可以实现16种防晒剂的良好分析。使用异丙醇和四氢呋喃对实际样品(膏状样品)中3种防晒剂均能实现良好的提取效果。对其他剂型样品，以及其他防晒剂成分的的取回收情况待进一步考察。 《化妆品安全技术规范（2015年版）》方法基础上对16种防晒剂异丙醇体系分析方法的开发——实际样品分析                                                                按照《化妆品安全技术规范（2015年版）》方法对苯基苯并咪唑磺酸等15种防晒剂进行分析时，第一法和第二法所使用的流动相体系均为四氢呋喃-甲醇-水体系。该体系中，四氢呋喃的挥发性强，容易对人体造成伤害，并且四氢呋喃对PEEK材质的管线和配件有溶胀作用，易导致仪器损坏。在此，实验室在15种防晒剂分析方法的基础上，追加了甲酚曲唑三硅氧烷，并开发了异丙醇-乙腈-水流动相体系下对16种防晒剂（15种防晒剂 + 甲酚曲唑三硅氧烷）的分析方法。该方法不含四氢呋喃，对实验人员和仪器伤害较少，更加环保。使用CAPCELL PAK C18 MGII S5; 4.6 mm i.d. × 250 mm色谱柱，通过调整梯度条件，在不含四氢呋喃的异丙醇-乙腈-水流动相体系下，最终实现了16种防晒剂的良好分离。