【求助】土壤六六六和滴滴涕的回收率

楼主，土壤中的六六六和滴滴涕的回收率实验是比较容易做的。您说的回收率低是指的这八种有机氯农药都是这样的？您可以将您的实验步骤简要的描述一下，以便于大家帮您解决。

就是按标准的步骤：
称取20.0 g土壤置于小烧杯中，加4.0 g硅藻土，充分混匀，无损移入滤纸筒内，上部盖一片滤纸，将滤纸筒装入索氏提取器中，加100.0 mL石油醚（农残级）-丙酮（AR）（1:1），用30 mL浸泡土样过夜，后在85℃恒温水浴锅上加热提取4 h，取出冷却，将提取液移入250 mL的分液漏斗中，用10 mL石油醚分三次冲洗提取器及烧瓶，将洗液并入分液漏斗中，加100.0 mL 硫酸钠溶液，振荡1 min，静置分层后弃去下层丙酮水溶液，留下石油醚提取液待净化。

在分液漏斗中加入石油醚提取液体积的十分之一的浓硫酸, 振荡一分钟, 静置分层后弃去下层硫酸层，重复3次，直至硫酸层跟石油醚提取液两层分层界面清析，且两层均呈透明为止。然后向弃去硫酸层的石油醚提取液中加入其体积二分之一的硫酸钠溶液（2%），振荡数次，静置分层后弃去水层，重复3次，直至提取液呈中性。将提取液经装有少量无水硫酸钠的布式漏斗脱水，最后用旋转蒸发器浓缩,并氮吹至1 mL左右，用正已烷定容到2 mL，供气相色谱测定。

色谱柱：30 m × 0.32 mm × 0.25 μm弹性石英毛细管柱；进样器温度220 ℃，检测器温度300 ℃，柱前压49.5 Kpa；载气：N2，流速为1.2 mL/min，尾吹气：N2，流速为30 mL/min，不分流进样，进样量2.0 μL。

升温程序：
30 ℃/min 4 ℃/min
50 ℃ ( 1min) ——————180 ℃ (1 min)—————220 ℃ (15 min)

加标量为5 μg/kg，用的是环境标准样品（单标）混合。加一定量于土中，放置一会儿，再浸泡。
旋转蒸发到1ml左右，水裕温度为40度。再用正己烷洗出来（超声），然后再氮吹至1ml左右，定容至2ml 。用的容器是5ml的具塞小量筒。

我通常上午索氏提取，下午净化下，第二天早上才脱水，浓缩，定容，上机。这样会影响回收率吗？
脱水时，用布氏漏斗，上面铺2层滤纸，这步应该没问题吧？
仪器方面有可能影响回收率吗？
我现在实在想不出哪些环节会影响了。麻烦大家了！！

楼主，我们实验室以前的方法您可以参考一下：
称取土壤样品10克，加入无水硫酸钠、滴滴涕和六六六的标准品、指示内标，用体积比为1的正己烷和丙酮溶液150毫升在70度水浴中抽提12小时，然后旋转浓缩，在小体积约10毫升时加入50mL正己烷再进行旋转浓缩至15毫升左右，（加入正己烷主要是将丙酮替换），然后将浓缩液体转入分液漏斗中，用缩硫酸磺化至硫酸层无色，然后加入2%硫酸钠水溶液除酸，过无水硫酸钠除水接至KD浓缩瓶中，氮吹至1毫升。
这个方法分析一般的土壤样品还是比较快一些的，但是对于有机质含量高的样品，如沉积物，不仅需要除硫，磺化时也较为麻烦，我们一般是结合柱净化进行的。

在农残分析讲义中看到“对于一些中等蒸汽压，但水溶性非常低的农药，如六六六，室内操作就必须特别小心，否则就很容易挥发损失掉，以致无法得到正确的分析结果”。这得怎么小心呀？
有没有可能是仪器的问题呢？
我最后一次做了一个含量很高的土样。四种滴滴涕异常的高，都超过了标准曲线的最大点。（别人做是88μg/kg，我是262μg/kg）真的是莫名其妙。而且四种滴滴涕的回收率居然是负的。
有没有可能是由于索氏提取，净化完，第二天才浓缩定容，没有放在冰箱里？

六六六的蒸气压是比较低的，在实验的过程中不是很容易挥发损失的；在实验中注意旋蒸时不要将溶剂蒸干，转移时不要有损失。

请问一下您的回收率实验是怎么做的？怎么计算的出现的负值？

我的回收率是这样的：(加标后土样的峰面积-未加标土样的峰面积）/相同浓度的标准样品的峰面积
其他时候做的都差不多50％
有没可能是抽虑脱水时除了问题？我的做法是在抽率瓶上铺2层滤纸，然后铺上无水硫酸钠。用的水泵不能调真空度。有没有可能是真空度太大，把样品抽走了？