农药残留检测与样品前处理技术的发展趋势2

3、微波萃取技术（MAE）
微波萃取就是利用极性分子可迅速吸收微波能量来加热一些具有极性的溶剂，如乙醇、甲醇、丙酮和水等。因非极性溶剂不能吸收微波能量，所以在微波萃取中不能使用100%的非极性溶剂作为萃取溶剂。一般可在非极性溶剂中加入一定比例的极性溶剂来使用。如丙酮-环己烷（体积比=1:1）就可用来作微波萃取溶剂。微波萃取是将样品放在聚四氟乙烯材料制成的样品杯中，加入萃取溶剂后将样品杯放入密封好、耐高压又不吸收微波能量的萃取罐中。由于萃取罐是密封的，当萃取溶剂加热时，由于萃取溶剂的挥发使罐内压力增加。压力的增加使得萃取溶剂的沸点也大大增加，这样就提高了萃取温度。同时，由于密封，取溶剂也不会损失，也就减少了萃取溶剂的用量。微波萃取装置一般是一台带有控温和控时的微波加热装置，根据需要选用体积为50~100ml 的聚四氟乙烯材料制成的样品杯和放样品杯的密封罐。影响微波萃取效果的主要
因素有萃取温度、萃取溶剂、样品杯材料吸附及记忆效应等。
4、加速溶剂萃取（ASE）
加速溶剂萃取(ASE)是一种全新的处理固体和半固体样品的方法，该法是在较高温度(50~200℃)和压力条件(10.3~20.6MPa)下，用有机溶剂萃取。它的突出优点是有机溶剂用量少（1g样品仅需1.5mL溶剂）、快速（一般为15min）和回收高，已成为样品前处理最佳方式之一，并被美国EPA（环保局）选定为推荐的标准方法（标准方法编号EPA3545），已广泛用于环境、药物、食品和高聚物等样品的前处理，特别是农药残留量的分析。在提高的温度下能加速溶质分子的解析动力学过程，减小解析过程所需的活化能，降低溶剂的粘度，因而减小溶剂进入样品基体的阻力，增加溶剂进入样品基体的扩散。已报道温度从25℃增至150℃，其扩散系数大约增加2~10 倍，降低溶剂和样品基体之间的表面张力，溶剂能更好地“浸润”样品基体，有利于被测物与溶剂的接触。液体的沸点一般随
压力的升高而提高。例如，丙酮在常压下的沸点为56.3℃，而在0.5MPa 时，其沸点高于
100℃。液体对溶质的溶解能力远大于气体对溶质的溶解能力。由于加速溶剂萃取是在高温下进行，因此，热降解是一个令人关注的问题。加速溶剂萃取的运行程序是先加入溶剂，即样品在溶剂包围之下，再加温，而且在加温的同时加压，即是在高压下加热，高温的时间一般少于10min，因此，热降解不甚明显。
加速溶剂萃取仪由溶剂瓶、泵、气路、加温炉、不锈钢萃取池和收集瓶等构成，其工作程序的第一步是手工将样品装入萃取池，放在圆盘式传送装置上，以下步骤按先后全自动进行，即圆盘传送装置将萃取池送入加热炉腔并与对应编号的收集瓶联接，输液泵将溶剂输送到萃取池（20~60s），萃取池在加热炉中被加温和加压（5~8min），在设定的温度和压力下静态萃取5min，分别少量向萃取池加入清洗溶剂（2~60s），萃取液自动经过滤膜进入收集瓶，用N2吹洗萃取池和管道（60~100s），萃取液全部进入收集瓶，待分析。全过程仅需13~17min。溶剂瓶由4个组成，每个瓶可分别装入不同的溶剂，可选用不同溶剂先后萃取相同的样品，也可用同一溶剂萃取不同的样品。可同时装入24 个萃取池和26 个收集
瓶。ASE200 型萃取仪，其萃取池的体积可从11mL~33mL。ASE300 型萃取仪的萃取池体积可选用33mL、66mL和100mL。
5、凝胶渗透色谱（GPC）
凝胶渗透色谱技术被用来去除脂肪和其它分子量相对较高的化合物，适用的样品范围极广，回收的农药品种多，回收率也较高，不仅对油脂净化效果好，而且分析的重现性好，柱子可以重复使用，已成为农药多残留分析中的通用净化方法。其作用类似一组分子筛，将样品溶液加到柱子上后，用溶剂淋洗，分子量大于农药的类脂肪、色素、蜡质等先被淋洗出来，然后农药按分子量大小相继被淋洗出来。常用的淋洗剂有环己烷/二氯甲烷、甲苯/乙酸乙酯、二氯甲烷/丙酮等。凝胶渗透色谱技术在欧美国家应用非常普遍。采用多残留检测技术和快速筛选检测技术，结合各种先进的、各具特色的前处理技术检测食品中农药残留量已成为当今的发展趋势。迄今为止，许多传统的样品前处理方法和技术得到了进一步改进，新的处理方法和技术也相继出现，快速、有效、简单、绿色的色
谱分析样品处理方法和技术成为色谱工作者的追求。