【求助】急需用GC检测甲醇和乙醇含量及其他挥发性杂质的方法

甲醇 (1) 的标准检验方法及注解
UDC 668.53 ： 543 .062
GB 7917.4 － 87
Standard methods of hygienic test for cosmetics Methanol
　
本标准适用于含乙醇的化妆品中甲醇含量的测定。
1 方法提要
试样直接或经蒸馏后，以气相色谱法进行测试和定量 (2) 。
2 样品采集
见 GB7917.1 － 87 《化妆品卫生化学标准检验方法 汞》第 2 章。
3 试剂
3.1 甲醇（ 99.5 ％）：分析纯。
3.2 无甲醇乙醇：取 1.0μl 注入色谱仪，应无杂峰出现。
3.3 GDX － 102 （ 60 ～ 80 目）：气相色谱试剂。 (3)
3.4 甲醇标准溶液：取甲醇 2.5ml ，置于预先注入 95ml 水的 100ml 容量瓶中，然后加水至刻度，混匀备用。此溶液为 2.5 ％甲醇溶液。
3.5 氯化钠：分析纯。
3.6 消泡剂：乳化硅油。如 284PS ，上海树脂厂出品 (4) 。
4 仪器
4.1 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器 (5) 。
4.2 色谱柱：玻璃柱或不锈钢柱，规格 2m×Ø4mm ，内填充 GDX － 102 （ 60 ～ 80 目）担体 (6) 。
4.3 全玻璃磨口水蒸馏装置：如图。
4.4 微量进样器： 0.5μL 或 1μL 。
5 分析步骤
5.1 启动色谱仪，进行必要的调节，以达到仪器最佳工作条件。
色谱条件依具体情况选择，参考条件为：
气化温度： 190 ℃ 。
检测器温度： 180 ℃ 。
柱温： 170 ℃ 。
氮气流速： 40ml/min 。
氢气流速： 40ml/min 。
空气流速： 500ml/min 。
进样量： 1μl 。
5.2
样品预处理：液体或低粘度样品，且甲醇含量较高时，可取 10ml 试样，加无甲醇乙醇（ 3.2 ）至总体积为 50ml ，必要时可过滤，作为样液备用。甲醇含量低的花露水等，也可不经稀释直接测定。样品粘度较大，无法直接测定，可以取 10g 试样，置于蒸馏瓶中（如图），加 50ml 水、 2g 氯化钠（ 3.5 ）、必要时加 1 滴消泡剂（ 3.6 ），再加 30ml 无甲醇乙醇（ 3.2 ），在沸水浴中蒸馏，收集约 40ml 蒸馏液于 50ml 容量瓶中，冷至室温后，加无甲醇乙醇（ 3.2 ）至刻度，作为样液 (7) 。


5.3 测定
取 50ml 容量瓶四只，分别注入 1.00 、 2.00 、 3.00 、 4.00ml 甲醇标准溶液（ 3.4 ），然后分别加入无甲醇乙醇 30ml ，并分别加水至刻，此标准序列含甲醇为： 0.05 ％、 0.10 ％、 0.15 ％、 0.20 ％。
依次从各容量瓶取 1μL 标准注入气相色谱仪，记下各次色谱面积，并绘制峰面积－甲醇浓度（ V/V ）曲线。
取 5.2 制备的样液 1μL, 注入气相色谱仪 , 记录色谱峰面积 , 并从标准曲线查出对应的甲醇浓度 (8) 。
6 分析结果的计算
按下式计算甲醇浓度：
甲醇（％， V/V ）＝ P/K
式中： P─── 从标准曲线上查得样液甲醇浓度，％；
K─── 样品稀释系数，如按本方法稀释系数为 10/50 样品经蒸馏处理时，也视稀释系数为 10/50 。
附加说明：
本标准由中国预防医学科学院环境卫生监测所归口。
本标准由 “ 化妆品卫生化学标准检验方法 ” 起草小组负责起草。
本标准主要起草人沈文、郑星泉、陈辰。
本标准由中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。
注解：
（ 1 ）甲醇（又名木醇或木酒精）主要经呼吸道和胃肠道吸收，皮肤也可部分吸收。甲醇吸收至体内后，可迅速分布在机体各组织内，其中以脑髓液、血、胆汁和尿中含量最高
，眼房水和玻璃体中的含量也较高，骨髓和脂肪中最低。甲醇有时显的蓄积作用，未被氧化的甲醇经呼吸道和肾脏排出体外，部分经胃肠道缓慢排出。甲醇在体内主要被醇去氢酶（ debynogenase ）氧化，其氧化速度是乙醇的 1/7 ，最后代谢产生为甲醛和甲酸。近年研究表明，甲醇在体内抑制某些氧化醇系统，抑制糖的需氧分解，造成乳酸和其它有机酸积累，从而引起酸中毒。
甲醇主要作用于中枢神经系统，具有明显遥麻醉作用，可引起脑 水肿 ，对视神经及视网膜有特殊选择作用，引起视神经萎缩，导致双目失明。
甲醇的皮肤吸收采用猴子等进行研究，推测人吸收 30ml 甲醇有危险。急性毒性：
LD50 （口服） 人： 1400mg/kg
LD50 （吸入） 人： 4000ml/L
因为甲醇毒性较强，故化妆品卫生标准（ GB7916 － 87 ）规定甲醇为禁用物质。化妆品中含有的甲醇杂质含量不得大于 0.2% （ V/V ）。
（ 2 ）检验化妆品中甲醇的方法有气相色谱和分光光度法。前者准确、快速、灵敏度高，是首选方法。

（ 3 ） GDX- 高分子多孔微球是 人工合成的新型固定相，还可以作为担体涂渍固定液。它由苯乙烯（ STY ）和二乙烯苯（ DVB ）或乙基乙烯苯（ EST ）与二烯苯聚合而成。聚合物若为非极性（ STY ）与极性基团的化合物聚合，则形成极性聚合物。其优点是：
（ a ）具有较大的比表面却无吸附活性中心。因而极性组分也能获得正态峰。
（ b ）无流失现象，柱寿命长。
（ c ）对强极性化合物（醇、酮等）有较好的分离能力，并且有较强疏水性能，特别适用于分析混合物中微量水分。
（ d ）具有耐腐蚀性，可用于有腐蚀性的样品分析；但不能分析二氧化氮，因与其反应，使固定相变质。
（ e ）热稳定性好。最高使用温度 200 ～ 300 ℃ 。
（ f ）具有吸附、分配及分子筛三种作用，因而分离能力好。
（ g ）柱过负荷后，恢复快，不适用于制备色谱。
（ 4 ）消泡剂种类很多，此处所用系硅高分子化合物，乳化硅油 284PS 是甲基乙氧基硅烷（ 30 ～ 33 ％）与硅脂、聚乙烯醇加水至 100 的混合物。适合于含水样品的消泡。净化的 248PS ，其色谱图在甲醇保留时间范围内没有杂峰。
（ 5 ）氢火焰离子化检测器（ FID ），具有灵敏度高、死体积小、应答时间快、定量线性范围宽、结构简单、操作稳定、对温度不灵敏、不需要置于控制温度的恒温箱中等特点。由于它灵敏度高，对载气的纯度要求也较高，对永久性气体、水、甲酸、甲醛、二硫化碳等无应答。在使用（ FID ）检测器时应注意：
（ a ）载气、氢气和空气必须很好净化。
（ b ）为了使离子化讯号不受载气或氢气流速的影响，应从实验中找出适当的流速，一般流速比为：载气 + 氢气 =1+1 或 1+2 ，本方法氮气流速 + 氢气流速 =40ml/min+40ml/min 。一般空气流速与氧气流速是 10+1 ， 样可使信号不随流速而改变。本方法空气流速是 500ml/min 。
（ c ）要经常保持离子头清洁。
（ d ）要注意尽可能采用低蒸气压的固定液，防止固定液的流失引起基底电流和噪音的增大。
（ e ）样品取量不能太多，特别是其中水分不能太多，否则会使温度下降，影响灵敏度，有时甚至使火焰熄灭。
（ f ）屏蔽绝缘要好。
（ g ）要保持离子化室在适当温度，保持空气流速相当大，使燃烧生成的水有致冷凝并且及时排出。
（ 6 ）因为高分子多孔微球在空气中加热易变质，所以只能在装柱后通载气（ N2 、 H2 等）进行动态老化至基线平直。另外高分子多孔微球易产生静电而影响装柱，装柱器具需用经丙酮或乙醇润湿的纱布擦拭。装柱方法同气 - 液填充柱。
（ 7 ）从 国内产品分析来看，绝大部分样品无需蒸馏，可以直接进样。至于是否稀释则需从含量来考虑。样品结果应在标准曲线覆盖范围之内。 10g 样品一般加 20ml 水，粘度太大的样品可加 50ml 。但含乙醇低于 50% 的样品，可以少加一点（如 20ml ）。此处加氯化钠是为电解质破乳，并且使水相中含无机盐，以利用甲醇蒸出。
（ 8 ）甲醇标准溶液 0.05 ％、 0.1 ％、 0.15 ％、 O.2 ％在 103 型 GDX 柱可以得到相应的 mV 数为 0.85 、 1.50 、 2.34 、 2.98 ，保留时间约为 40 ～ 100s 。线性关系良好，此法回收率在 95 ％以上，相对标准偏差在 5 ％以下。
甲醇和乙醇的区别:
乙醇是酒精，对人体无害
而甲醇是剧毒也就是工业酒精对人体有很大的危害
乙醇(CH3CH2OH)
甲醇(CH3OH)

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甲醇是无色可燃的液体，有类似酒精的气味，沸点65℃，跟水能以任意比率混溶。甲醇有毒，饮用10mL，就能使眼睛失明，再多可使人中毒致死甲醇是优良的有机溶剂，还是制造甲醛等的原料。甲醇可以掺入汽油或柴油中作为内燃机燃料。由于合成气用焦炭（煤干馏的产品）制备，用甲醇作燃料可以节省石油资源，而且甲醇燃烧产物不污染环境。）

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用途不同：甲醇是工业酒精的主要成分，乙醇是酒精的主要成分。

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两者都是极性较强的有机溶剂。

BUT：
1.化学结构不同：从分子式上看甲醇是CH3OH，乙醇是CH3CH2OH；
2.用途不同：甲醇并非是工业酒精的主要成分而是其中的杂质，俗名叫做“木精”，是高效液相色谱比较常用的流动相，还是有名的脱脂剂之一。最普遍的应用在有机合成方面，例如制作格氏试剂什么的。

乙醇是“酒”的主要成分，而不是酒精的主要成分，因为它的俗名就叫做“酒精”。

非常感谢.

如果如你所说还要检测---其它挥发性杂质---的话，用静态顶空色谱法是个不错的选择...仅是一个参考，毕竟不知道你们检测目标要达到什么样滴说...

同意3 楼的说法。用顶空比较方便。

学习，学习，先收藏

挺详细的.