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【原创】色谱检出限计算方法

气相色谱(GC)

  • 方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。
    1. 根据下述原则之一,并结合经验,估计检出限:
    (a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值;
    (b) 将分析物配在空白水中,用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值;
    (c) 标准曲线在低浓度端的折点(灵敏度明显变化之处);

    2. 空白水(试剂水)中应尽可能不含待测分析物,或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。
    3.
    (a) 若用空白加标的方式作方法检出限,将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样,该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。
    (b) 若方法检出限在实际样品基体中作出,则分析样品,若测定值在估计检出限的3-5倍范围内,则进行步骤4;若测定值低于估计检出限,则需要在样品中加入已知量的待测物,使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内;若测定值高于5倍的估计检出限,则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。
    4. 按照样品分析的全部步骤,最少分析7次样品,用所得的结果来计算方法检出限,如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果,则每个样品均要作分别的空白测定,在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。
    5. 计算平行测定的标准偏差:

    6. 计算方法检出限
    MDL=S×t(n-1,0.99)(如果连续分析7个样品,在99%的置信区间,t(6,0.99)=3.143)
    其中:S为平行测定的标准偏差, t(n-1,0.99)为置信度为99%、自由度为n-1时的t值。n为重复分析的样品数
    t值表
    测定次数    自由度 (n-1)    t(n-1,0.99)
    7    6    3.143
    8    7    2.998
    9    8    2.896
    10    9    2.821
    11    10    2.764
    16    15    2.602
    21    20    2.528
    26    25    2.485
    31    30    2.457
    61    60    2.390
    7. 方法检出限合理性判定
    一般要求加标样品测定平均值与计算出的方法检出限比值在3~5之间的化合物数目要大于50%,小于1和大于20的化合物数目要小于10%,这说明用于测定MDL的初次加标样品浓度比较合适。
    对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3~5之间的化合物,要增加或减少浓度,重新进行平行分析,直至比值在3~5之间。选择比值在3~5之间的MDL作为该化合物的MDL。

    八、色谱、色谱/质谱法分析有机污染物的方法定量下限
    1.    参考美国EPA方法,可将5~10倍的检出限作为方法定量下限
    2.    也可以将曲线最低一点浓度作为估计定量下限。
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  • yzzyliuyong

    第1楼2008/09/02

    气体标样怎么计算检出线。

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  • haloyu

    第2楼2008/09/03

    [quote]原文由 lg765 发表:方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。
    1. 根据下述原则之一,并结合经验,估计检出限:
    (a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值;
    (b) 将分析物配在空白水中,用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值;
    (c) 标准曲线在低浓度端的折点(灵敏度明显变化之处);

    2. 空白水(试剂水)中应尽可能不含待测分析物,或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。
    3.
    (a) 若用空白加标的方式作方法检出限,将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样,该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。
    (b) 若方法检出限在实际样品基体中作出,则分析样品,若测定值在估计检出限的3-5倍范围内,则进行步骤4;若测定值低于估计检出限,则需要在样品中加入已知量的待测物,使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内;若测定值高于5倍的估计检出限,则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。
    4. 按照样品分析的全部步骤,最少分析7次样品,用所得的结果来计算方法检出限,如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果,则每个样品均要作分别的空白测定,在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。
    5. 计算平行测定的标准偏差:

    6. 计算方法检出限
    MDL=S×t(n-1,0.99)(如果连续分析7个样品,在99%的置信区间,t(6,0.99)=3.143)
    其中:S为平行测定的标准偏差, t(n-1,0.99)为置信度为99%、自由度为n-1时的t值。n为重复分析的样品数

    S为平行测定的标准偏差,要求是多少呢?

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  • monjie

    第3楼2009/09/02

    最近也一直在摸索这个 检出限的问题。
    既然楼主提出了这样的好方法,最好是能够举出实际的检测数据和计算步骤,这样避免了理论文字的枯燥和说教,更具说服力和借鉴力。

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  • zhu222

    第4楼2009/11/26

    感谢楼主,我计算最低检出限一直用3倍标准偏差,现在看来好像有点问题

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