【资料】测定大气颗粒物中金属元素的样品前处理方法比较

二、结果与讨论
1.空白值比较

2.试剂连同空白滤膜一并按上述四种方法处理测定，结果见表1。

3.微量痕量分析空白值高低直接影响测试结果的准确性和精密度。本实验四种前处理方法；索氏提取法由于用酸量大（100Ml 1：1 HNO3），各元素空白值普遍较高（实验直接用优纯HNO3，未再提纯），部分元素如Cu等由于空白值高致使样品无法测定。高压消解法，硫酸-灰化法酸用量少，又避免了沾污，空白值均较低，对于不易被沾污的元素如 Be，Co等，空白值各方法普遍较低。

4.方法回收率（准确度）比较

将已知量元素的标准溶液点入滤膜上（Be为0.050/μg,Cd 为0.075μg.其他元素为0.75μg.接近实际样品中各元素含量范围）.在烘箱内小心烘干,然后分别用上述四种方法处理后测定(见表2)。

高压消解法，常压消解法各元素的回收率都比较满意；硫酸-灰化法Cu、Cd等元素回收率偏低，可能是灰化损失所致；索氏提取法由于空白值高，Cu元素元法测定，Ni；回收率偏高。四种方法整个回收率范围在81—119%。

5.精密度比较

大气颗粒物，限于设备条件很难取到完全一样的多个样品，其精密度试验采用空白膜加标准溶液（绝对量为0.05-0.75μg范围）平行9次(分二批)消解后测定,见表3.

高压消解法各元素精密度都比较好,元素Be,Co四种方法精密度均较好.这两种元素各四种方法空白值较低,决定了它的精密度。

6.样品测定

将样品滤膜等分4份，使之重量相互误差很小，分别用上述四种方法消解处理测定（表4）。

多数测定结果有较好的一致性，个别样有差别，索氏提取法测部分元素结果偏低，如Be等，是提取不完全所致。

7.各种消解方法的优缺点

各种消解方法的优缺点见表5。

表1 空白值比较（μg/L）


元素-方法
Cu
Pb
Cd
Cr
Be
Co
Ni

高压消解
平均值vc%
1.7
5.7
1.6
17.1
0.18
13.3
5.4
5.3
0.07
24.8
0.4
16.0
1.8
10.1

高压消解
平均值vc%
2.6
15.5
2.7
27.1
0.55
5.6
6.2
9.5
0.09
35.8
0.5
18.2
2.7
7.1

硫酸灰化
平均值vc%
2.7
4.0
2.9
8.1
0.11
28.8
4.2
10.9
0.05
23.3
0.5
24.0
1.6
2.1

索氏提取
平均值vc%
77
30.7
16.8
10.1
1.18
27.8
6.4
23.6
0.13
20.1
1.1
25.0
5.2
6.4


注：平均值为三组空白值，每组至少平行2个样品。

2 四种方法回收率比较

　
高压消解法
常压消解法
硫酸灰化法
索氏提取法



Cu
加标量（μg）

测得量（μg）

回收率（%）
0.75

0.74 0.76 0.69 0.71

99 101 92 95
0.75

0.72 0.83 0.79 0.65

96 110 105 87
0.75

0.70 0.65 0.63 0.77

93 87 84 103




Pb
加标量（μg）

测得量（μg）

回收率（%）
0.75

0.74 0.75 0.77 0.73

99 100 103 97
0.75

0.78 0.69 0.83 0.61

104 92 110 81
0.75

0.71 0.75 0.80 0.83

95 100 107 110
0.75

0.85 0.85 0.85 0.60

113 113 113 80



Cd
加标量（μg）

测得量（μg）

回收率（%）
0.075

0.086 0.087 0.088 0.088

115 116 117 117
0.075

0.081 0.088 0.083 0.086

108 117 111 115
0.075

0.064 0.063 0.074 0.075

85 84 99 100
0.075

0.087 0.080 0.081 0.078

116 107 108 104



Cr
加标量（μg）

测得量（μg）

回收率（%）
0.75

0.72 0.70 0.70 0.71

96 93 93 95
0.75

0.71 0.84 0.82 0.67

95 112 109 89
0.75

0.71 0.79 0.68 0.72

95 105 91 96
0.75

0.74 0.79 0.80 0.68

99 105 107 91



Be
加标量（μg）

测得量（μg）

回收率（%）
0.050

0.053 0.052 0.051 0.053

106 104 102 104
0.050

0.049 0.051 0.051 0.050

98 102 102 100
0.75

0.70 0.75 0.74 0.68

93 100 99 91
0.050

0.048 0.053 0.052 0.052

96 106

;104 104



Co
加标量（μg）

测得量（μg）

回收率（%）
0.75

0.75 0.74 0.75 0.73

100 99 100 97
0.75

0.74 0.75 0.78 0.75

99 100 104 100
0.75

0.75 0.72 0.89 0.83

100 96 119 110
0.75

0.74 0.74 0.74 0.70

99 99 99 93



Ni
加标量（μg）

测得量（μg）

回收率（%）
0.75

0.68 0.70 0.70 0.75

91 93 93 100
0.75

0.74 0.83 0.74 0.62

99 110 99 83
0.75

0.75 0.72 0.89 0.83

100 96 119 110
0.75

0.88 0.78

117 104

环境科学表3 四种方法精密度（CV%）比较


元素-方法
Cu
Pb
Cd
Cr
Be
Cp
Ni

高压消解法
5.9
7.1
2.9
2.3
2.8
3.1
5.8

常压消解
13.2
11.8
7.0
11.3
4.1
4.7
9.6

硫酸灰化
8.1
8.9
11.9
7.9
5.8
5.2
8.1

索氏提取

14.5
8.1
9.2
4.6
6.0
27.9

表4 样品测定结果比较(μg/m3)

元素
样号
高压消解
常压消解
硫酸灰化
索氏提取





Cu
1#-1

1#-2

2#-1

2#-2

3#-1

3#-2
0.066

0.025

0.032

0.025

0.026

0.025
0.065

0.034

0.042

0.033

0.037

0.036
0.081

0.023



0.029

0.021

0.030






Pb
1#-1

1#-2

2#-1

2#-2

3#-1

3#-2
0.038

0.037

0.085

0.039

0.037

0.038
0.047

0.024

0.094

0.045

0.040

0.037
0.054

0.035



0.043

0.053

0.045
0.052

0.027

0.074

0.045

0.050

0.039





Cd
1#-1

1#-2

2#-1

2#-2

3#-1

3#-2
0.00050

0.00050

0.00182

0.00064

0.00081

0.00069
0.00049

0.00037

0.00116

0.00065

0.00066

0.00054
0.00083

0.00040



0.00059

0.00083

0.00059
0.00075

0.00051

0.00126

0.00068

0.00116

0.00095





Cr
1#-1

1#-2

2#-1

2#-2

3#-1

3#-2
0.066

0.023

0.031



0.026

0.036
0.074

0.034

0.043

0.044

0.033

0.039
0.053

0.021



0.024

0.025

0.032
0.036

0.018

0.017

0.016

0.016

0.021





Be
1#-1

1#-2

2#-1

2#-2

3#-1

3#-2
0.0019

0.0008

0.0014

0.0011

0.0010

0.0013
0.0017

0.0008

0.0013

0.0011

0.0009

0.0012
0.0014

0.0007

0.0009

0.0009

0.0011
0.0010

0.0005

0.0008

0.0007

0.0006

0.0008

Co
1#-1

1#-2

2#-1

2#-2

3#-1

3#-2
0.012

0.005

0.009

0.008

0.006

0.007
0.017

0.006

0.010

0.008

0.007

0.008
0.011

0.005



0.007

0.006

0.007
0.010

0.004

0.008

0.006

0.006

0.007

元素
样号
高压消解
常压消解
硫酸灰化
索氏提取





Ni
1#-1

1#-2

2#-1

2#-2

3#-1

3#-2
0.053

0.019

0.022

0.068

0.019

0.030
0.050

0.021

0.027

0.024

0.018

0.022
0.053

0.021



0.027

0.025

0.031
0.066

0.023

0.020

0.040

0.023

0.045