【原创】日本提高小松菜及其加工品中残留农药（啶虫丙醚）检查频度到30％。

应助达人

啶虫丙醚(pyridalyl)是日本东京的住友化学公司所拥有的杀虫剂,用于防治鳞翅目害虫,04-05年上市.

1．分析目标化合物
啶虫丙醚
2．仪器设备
带碱热离子检测器（FTD）、高灵敏度氮磷检测器（NPD）或电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪和气相色谱—质谱仪（gc-MS）。
3．试剂
除下列试剂外，使用附录2所列试剂。
活性炭小柱（250mg）：在内径12～13mm聚乙烯管中，填充250mg活性炭或具有同等分离特性的物质。
啶虫丙醚标准品：含啶虫丙醚98％以上。
4．试验溶液的制备
1）提取方法
在20.0g样品中，加入100mL丙酮，均质后，抽滤。滤纸上残留物中加入50mL丙酮均质，按上述同样过滤，所得的滤液加入丙酮，准确至200mL。吸取其100mL，40℃以下浓缩至约15mL。加入100mL 10％氯化钠溶液，用100mL和50mL正己烷振荡提取二次，提取液中加入无水硫酸钠脱水，滤去无水硫酸钠后，滤液在40℃以下浓缩，除去溶剂。残留物中加入5mL丙酮：甲苯（4：1）混合溶液溶解。
2）净化方法
①活性炭柱色谱法
在活性炭小柱（250mg）中注入10mL丙酮：甲苯（4：1）混合溶液，弃去流出液。柱中注入1）所得的溶液后，注入15 mL丙酮：甲苯（4：1）混合溶液，全部溶出液在40℃以下浓缩，除去溶剂。残留物中加入5mL正己烷溶解。
②酰胺丙基甲硅烷化硅胶柱色谱法
在酰胺丙基甲硅烷基化硅胶小柱（360mg）中注入10ml正己烷，弃去流出液。柱中注入①所得的溶液后，注入10ml正己烷，全部流出液在40℃以下浓缩，除去溶剂。残留物溶解在丙酮中，准确至2mL作为试验溶液。
5．标准曲线的制作
将啶虫丙醚标准品配制成0.1～2 mg/L的丙酮溶液数点，分别注入2μL于gc中，用峰高法或面积法绘制成标准曲线。
6．定量试验
注入2μL试验溶液于gc中，根据5的标准曲线求出啶虫丙醚的含量。
7．测定条件
1） gc
检测器：FTD、NPD或ECD
柱：甲基硅酮，内径 0.53 mm、长15m、膜厚1μm
柱温： 250℃
进样器温度：250℃
检测器温度：280℃
载气： 氦气（ECD 时为高纯度氮气）
保留时间标准：4分钟
2）gc/MS
柱：5%苯基--甲基硅酮，内径 0.25mm、长 30m，膜厚0.25μm
柱温： 200℃（1分钟）-10℃/分钟-280℃（5分钟）
进样器温度：250℃
载气： 氦气
离子化方式（电压）： EI（70 eV）
主离子 ( m/z)： 204、164、146
进样量：1μL。
保留时间标准： 11.5分钟
8．定量限
0.02 mg/kg
9．注意事项
1） 检测方法概述
本方法用丙酮从样品中提取啶虫丙醚，转溶于正己烷中。经活性炭小柱和酰胺丙基甲硅烷柱净化后，用gc（FTD、NPD 和ECD）测定、gc/MS 确证。
2） 注意点
① 对于活性炭小柱（250mg），用丙酮：甲苯（4：1）作为溶出溶剂，但如果是绿叶蔬菜之类杂质较多的样品，用乙酸乙酯（20 mL）或丙酮（20 mL）可能溶出来。样品杂质的溶出量，也较用丙酮：甲苯混合溶液的溶出量要低一些。
② 净化不充分的情况下，用硅胶小柱 (690 mg)[ 负荷样品溶液后，用10 mL正已烷洗净，用10 mL乙酸乙酯：正已烷（1：19）混合溶液溶出]和十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱(1000 mg) [负荷样品溶液后，用10mL乙腈：水（4：1）混合溶液洗浄，用10mL乙腈溶出]进一步净化。
③ gc（ECD）测定，很容易受样品杂质的影响，灵敏度因样品变动大。另外，gc/MS 测定，啶虫丙醚的灵敏度因食品的品种有大幅提高的情况。
④ 用活性炭小柱净化之前，增加3次乙腈（50 mL）/正已烷 （50 mL）分配，也能对谷类和豆类进行分析。

“2008年5月15日，美国发布杀虫剂啶虫丙醚(Pyridalyl)许可限量最终法规。本法规规定以下作物内/表啶虫丙醚(Pyridalyl)残留的许可限量：叶类蔬菜4组，不包括芸苔类：20 ppm; 芸苔，头、茎，亚组5A：3.5 ppm; 果类蔬菜8组：1.0 ppm; 绿芥末：30 ppm; 绿芜菁：30 ppm。本最终法规于2008年5月7日生效。--食品商务网 2008-06-16 09:41:00”
美国的限量比日本的要高很多，不知道是不是由于蔬菜种类有区别。日本的残留限量真是很苛刻的，不过对健康负责。

在线国际商报讯 本月5日，日本厚生劳动省通知我使馆决定对我冬葱实施啶虫丙醚项目命令检查。即批批检查，合格后通关。
　　日本检疫所在去年7月和今年2月分别从我杭州和扬州出口日本的冬葱中检出啶虫丙醚。检出值分别为0.04ppm和0.05ppm。该项目的标准为所谓“一律标准”0.01ppm。去年7月，该省已对该项目实施强化监控检查措施。
　　按照日本肯定列表制度的规定，没有设定标准的项目一律按照0.01ppm执行。
　　啶虫丙醚这种农药日本已对葱设定了2ppm的残留限量标准，但没有单独对冬葱设定。该省称，冬葱不属于标准中规定的葱的范围，因此葱的残留限量标准不能适用于冬葱。
　　此种解释令人费解。使馆要求该省依科学根据给与进一步说明

应助达人

冬葱不是葱？是什么？

咱们可以向日本学的东西是很多的，比如残留限量。

从植物分类来说，葱、蒜、韭是百合科的，而冬葱是石蒜科的植物；不过，这两个科关系比较密切，有些分类界定比较模糊，还有一定的争议，就像五加科和伞形科一样。

应助达人

谢谢！不知道冬葱国内有吃的吗？不知道是什么样子的？

应助达人

中文名称：啶虫丙醚（三氟甲吡醚）
英文名称：pyridalyl
化学名称：2-{3-[2.3-二氯-4-（3，3-二氯-2-丙烯基氧基）苯氧基]丙氧基}-5-（三氟甲基）嘧啶


CAS Reg. No.: 179101-81-6
分子式：C₁₈H₁₄Cl₄F₃NO₃


理化性质：三氟甲吡醚原药（质量分数≥91%）外观为液体。沸点（纯品）：在沸腾前227℃时分解；蒸汽压（纯品，20℃）：6.24×10-8Pa；在水中溶解度为0.15微克/升（20℃）；在有机溶剂中溶解度（g/L,20℃）：辛醇、乙腈、己烷、二甲苯、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、二甲基酰胺中均>1000，甲醛中>500；稳定性：在酸性、碱性溶液（pH5、7、9缓冲液）中稳定。pH7缓冲液中半衰期为4.2～4.6d。
三氟甲吡醚100克/升乳油外观为黄色液体；热贮（54℃±2℃）、冷贮存稳定，常温贮存2年稳定。

　　毒性：三氟甲吡醚原药对大鼠（雄、雌）急性经口、经皮均LD50>5000mg/kg,，大鼠急性吸入LC50(4h)>2.01mg/L；对家兔眼睛结膜有轻度刺激性，皮肤无刺激性；对豚鼠皮肤变态反应（致敏性）试验结果为有致敏性。大鼠90d亚慢性喂养试验最大无作用剂量：雄性5.56mg/kg·d；雌性6.45mg/kg·d；致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、哺乳动物细胞基因突变试验、大鼠非程序DNA合成试验结果均为阴性，体外哺乳动物细胞染色体畸变试验为弱阳性，未见致突变作用。三氟甲吡醚100克/升乳油大鼠（雄、雌）急性经口、经皮均LD50>2000mg/kg；急性吸入LC50>1.49mg/L；对家兔眼睛、皮肤有轻度刺激性；豚鼠皮肤变态反应（致敏）试验结果为无致敏性。三氟甲吡醚原药和100克/升乳油均属低毒杀虫剂。

　　环境生物安全性评价：三氟甲吡醚100克/升乳油对淡水鲤鱼LC50（96h）为8.58mg/L；鸽子LD50为2374.96mg/kg；蜜蜂（接触）LC50（48h）为112.0μg.a.i./蜂。家蚕（食下毒叶法））LC50为66.46mg/kg桑叶。该药（折成有效成分）对蜜蜂为低毒，鸟为低（或中等）毒，鱼为高毒，家蚕为中等毒。对天敌及有益生物影响较小。本剂对蚕有影响，勿喷洒在桑叶上，在桑园及蚕室附近禁用。注意远离河塘等水域施药，禁止在河塘等水域中清洗药器具，不要污染水源。

　　应用：三氟甲吡醚主要用于防治害作物的鳞翅目幼虫。经田间药效试验结果表明。三氟甲吡醚100克/升乳油对大白菜、甘蓝的小菜蛾有较好的防治效果。使用药量为有效成分75～105g/hm2（折成100克/升乳油商品量为50～70ml/亩，一般加水50公斤稀释），于小菜蛾低龄幼虫期开始喷药。使用方法为喷雾。持效期为7d左右，耐雨水冲刷效果好。在推荐的试验剂量下未见对作物产生药害，对作物安全。

应助达人

日本一律基准制农药基准值
MRLs for Agricultural Chemicals ：PYRIDALYL