老化验工
第1楼2009/04/26
谈谈我的分析吧:
(1)“烧结矿即为黑中带绿色”是指烧结矿的固体颜色还是溶解后的溶液颜色?如果固体为此色,可能矿中含锰,在高温碱性可被烧结为四价锰(黑褐色),六价锰酸盐为绿色(没有氧化剂很不太可能),在酸溶,氨性滴定过程中,锰离子不沉淀,但可被空气氯化成二氧化锰而呈褐色(悬浊),妨碍EDTA滴定的终点观察;如果是烧结矿经酸溶再加氨后,呈黑中带绿色,可能有锰(二价锰到氨性、碱性易被氧化为褐色悬浊物)或铬(三价铬在氨性生成绿色沉淀,会少量分散在溶液中,在强碱中则生成绿色亚铬酸根离子),这些有色物质的存在或生成都影响络合滴定的终点观察。
(2)碱熔使用了硼砂,也有可能对后续的PH值调整及指示剂有影响。硼砂熔样,酸溶,硼砂最终变成硼酸,在中和盐酸到PH5-6,硼酸仍然以酸形式存在,但当你加入氨性缓冲溶液后,它将消耗部分氨,而使溶液的PH值偏,影响镁络合物的稳定性,使滴定终点提前或不明显。你加入了氨缓冲溶液后是否检验了溶液的PH值?
另一方面,硼酸(在溶液中)可能会与三乙醇胺作用而放出氢离子,引起PH值的降低,而影响滴定中的终点变色灵敏度。依据:硼酸可与丙三醇(甘油)、甘露醇等含羟基的有机物作用而放酸,它就可能与加入的三乙醇胺作用而放出氢离子,导致PH值降低。
络合滴定中的PH值控制是极其重要的,过高或过低的PH值可引起指示剂本身的颜色改变,而无法指示,例如:PH>11.5,铬黑T自身不再显蓝色,而显橙色,与终点前的紫红色相近,无法指示。另外,过低的PH值导致金属络合物不稳定而分解,过高的PH值导致金属离子水解。所以,你在加缓冲溶液后,加指示剂前应检验一下PH值是否在10,对MgY稳定性不高的镁尤其重要。
一些定性检验:
(1)烧结矿粉碎后,用1M氢氧化钠溶液加热溶解,滤液是否有颜色?如果有颜色可能是三价铬(两性,绿色),再往其中加入双氧水,出现黄色,肯定有铬了(铬酸根)。
(2)烧结矿盐酸溶解,加过量氨水后,滤液是否有颜色,若有蓝色则表明有铜,如果有淡淡的棕色或没有颜色,可取一部分加入双氧水,棕色加深,甚至沉淀,表明有锰;另取一部分加入几滴硝酸银,出现棕黑色,表明有锰。
由于锰的存在比较广泛,二价锰又不易沉淀,一般PH11以后才开始沉淀,因而先要确定是否有锰。
你也可以试着改变熔样时的熔剂,不用硼砂,只用碳酸钠或氢氧化钠,看是不是硼砂的问题。
也可以不用碱熔,直接用盐酸溶解,只要样品磨得足够细,钙镁是很容易溶出的。溶解后的溶液,调整PH值到3-5时,加入少量双氧水,加热氧化低价铁和锰,便于后面沉淀分离完全,但要加热煮沸一段时间,分解双氧水,调PH至9-10,加氨缓冲溶液......
多设计一些定量定性实验来分析原因吧。