【求助】“玻璃化温度”，“氧化诱导期”机理是什么？大学学过，就是翻不到了！(请专家看看，准备结贴了)

参考下湿式氧化法一般在高温（150°C～３５０°Ｃ）高温（５～２０ＭＰa)操作条件下，在液相中，用氧气或空气作为氧化剂，氧化水中溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物的一种处理方法，最终产物是二氧化碳和水。

在高温高压下，水及作为氧化剂的氧的物理性质都发生了变化。

在室温到１００°Ｃ范围内，氧的溶解度随温度的声高而降低，但在高温状态下，氧的这一性质发生了改变。当温度大于１５０°Ｃ，氧的溶解度随温度的升高反而增大，且其溶解度大于室温状态下的溶解度。同时氧在水中的传质系数也随温度升高而增大。因此，氧的这一性质有助于高温下进行的氧化反映。

一般认为，湿式氧化发生的氧化反映属于自由基反应，经历诱导期，增殖期，退化期和结束期。在诱导期和增殖期，分子态氧参与了各种自由基的形成。但也有学者认为分子态氧只是在增殖期才参与自由基的形成。生成的ＨＯ·，ＲＯ·，ＲＯＯ·等自由基攻击有机物ＲＨ，引起一系列的链反应，生成其他低分子酸和二氧化碳。整个反应过程如下

诱导期　　ＲＨ＋O2→R·+HOO·

　　　　　２ＲＨ＋O2→２Ｒ·＋H2O2

增殖期 R·+O2→ROO·

ROO·+RH→ROOH+R·

退化期 ROOH·→RO·+HO·

ROOH→R·+RO·+H2O

结束期 R·+R·→R—R

ROO·+R·→ROOH

ROO·+ROO·→ROOH+R1COR2+O2
氧化反应速度受制于自由基的浓度。初始自由基形成的速率及浓度决定了氧化反应“自动”进行的速度。若在反应初期加入双氧水或一些C—H键比较薄弱的化合物（如偶氮化合物）作为启动剂，则氧化反应速度可加速进行。为提高自由基引发和繁殖的速度，另外一种有效的方法是假如过渡金属化合物，可变化合价的金属离子M可以从饱和化合价中得到或失去电子，导致自由基的生成并加速链发反应。

玻璃化温度表现特点，玻璃化温度测量方法及测试原理

简介
高分子聚合物玻璃化转变温度是高分子聚合物的特征温度之一。以玻璃化温度为界，高分子聚合物呈现不同的物理性质：在玻璃化温度以下，高分子材料为塑料；在玻璃化温度以上，高分子材料为橡胶。从工程应用角度而言，玻璃化温工程塑料使用温度的上限，是橡胶或弹性体的使用下限。

高分子聚合物玻璃化温度表现特点：表征方法及测试原理
1．膨胀计法
在膨胀计内装入适量的受测聚合物，通过抽真空的方法在负压下将对受测聚合物没有溶解作用的惰性液体充入膨胀计内，然后在油浴中以一定的升温速率对膨胀计加热，记录惰性液体柱高度随温度的变化。由于高分子聚合物在玻璃化温度前后体积的突变，因此惰性液体柱高度-温度曲线上对应有折点。折点对应的温度即为受测聚合物的玻璃化温度。
2．折光率法
利用高分子聚合物在玻璃化转变温度前后折光率的变化，找出导致这种变化的玻璃化转变温度。
3．热机械法（温度-变形法）
在加热炉或环境箱内对高分子聚合物的试样施加恒定载荷；记录不同温度下的温度-变形曲线。类似于膨胀计法，找出曲线上的折点所对应的温度，即为：玻璃化转变温度。
4．DTA法（DSC）
以玻璃化温度为界，高分子聚合物的物理性质随高分子链段运动自由度的变化而呈现显著的变化，其中，热容的变化使热分析方法成为测定高分子材料玻璃花温度的一种有效手段。目前用于玻璃化温度测定的热分析方法主要为差热分析（DTA和差示扫描量热分析法（DSC）。以DSC为例，当温度逐渐升高，通过高分子聚合物的玻璃化转变温度时，DSC曲线上的基线向吸热方向移动（见图）。图中A点是开始偏离基线的点。将转变前后的基线延长，两线之间的垂直距离为阶差ΔJ，在ΔJ/2 处可以找到C点，从C点作切线与前基线相交于B点，B点所对应的温度值即为玻璃化转变温度Tg。