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火焰优化碰到的问题

  • wishfly1979
    2005/08/25
  • 私聊

原子吸收光谱(AAS)

  • 用火焰法测铬的含量前,需先优化火焰信号。点火后先用双蒸水进行仪器调零,然后根据仪器要求用一个中等浓度的标液(对应元素灯的标液如吸光度在0.2左右,所以我用2.5ppm铬标,在波长359.7nm理论吸光度是0.2abs),调节雾化器上撞击球位置,使信号读数最大。调节雾化器的提升量,使信号读数最大。调节燃烧头高度和前后位置,使信号读数最大。最后调节乙炔流量,使信号读数最大。最终的2.5ppm铬标信号读数最大达0.3abs。测量模式:积分。做出来的标准曲线(线性)r=0.9903。数据如下:
    样品标识 浓度(mg/l) 平均吸光度(abs)
    标样空白 0.000 -0.0027
    标样1 2.5 0.2688
    标样2 5.0 0.4484
    标样3 7.5 0.5971
    现在的问题是我的2.5ppm标样信号偏大,导致线性不太好!这是不是和优化火焰信号过程中信号偏大有关?r值在什么范围内算是比较好的?仪器显示特征浓度为负是什么意思?该怎么解决上述问题,请大家帮帮忙!
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  • 第1楼2005/08/25

    楼主这种优化方法有问题的,固定其他条件调整一个条件对于火焰法不太实用的。如,调整燃烧起位置后再调整燃气比例、流量,而在不同的燃助比、流量的情况下,火焰的不同高度的温度等特性是不同的,因此最佳观测高度也不相同。
    要优化所有条件,正确的做法是用正交试验。

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  • 第2楼2005/08/25

    楼主这种优化方法有问题的,固定其他条件调整一个条件对于火焰法不太实用的。如,调整燃烧起位置后再调整燃气比例、流量,而在不同的燃助比、流量的情况下,火焰的不同高度的温度等特性是不同的,因此最佳观测高度也不相同。
    要优化所有条件,正确的做法是用正交试验。

    还有你的曲线浓度是不是过高最高点做到1PPM就好!

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  • 第3楼2005/08/26

    我觉得楼上的这种优化方法没有太大的问题,因为通常情况下很难每次都做正交试验。个人体会是即使这次做了正交试验,过一段时间再测试,条件又不一定又是最佳的了。
    我觉得其实不必每次都做“调节雾化器上撞击球位置,使信号读数最大:调节雾化器的提升量”等操作,因为这些条件通常的稳定性和通用性很好,只要样品的基体都擦不多,这些条件通常不必调;倒是燃烧头高度和燃气比元素和样品关系较大,是条件优化的重点;
    另外,是不是不要太最求灵敏度了,灵敏度最大的情况下经常稳定性会出问题,要同事兼顾这两点,有时甚至稳定性要更多的照顾一点。
    最后,个人以为你的标准溶液数量太少了,用5~6点做标准曲线要好一些。

    wishfly1979 发表:用火焰法测铬的含量前,需先优化火焰信号。点火后先用双蒸水进行仪器调零,然后根据仪器要求用一个中等浓度的标液(对应元素灯的标液如吸光度在0.2左右,所以我用2.5ppm铬标,在波长359.7nm理论吸光度是0.2abs),调节雾化器上撞击球位置,使信号读数最大。调节雾化器的提升量,使信号读数最大。调节燃烧头高度和前后位置,使信号读数最大。最后调节乙炔流量,使信号读数最大。最终的2.5ppm铬标信号读数最大达0.3abs。测量模式:积分。做出来的标准曲线(线性)r=0.9903。数据如下:
    样品标识 浓度(mg/l) 平均吸光度(abs)
    标样空白 0.000 -0.0027
    标样1 2.5 0.2688
    标样2 5.0 0.4484
    标样3 7.5 0.5971
    现在的问题是我的2.5ppm标样信号偏大,导致线性不太好!这是不是和优化火焰信号过程中信号偏大有关?r值在什么范围内算是比较好的?仪器显示特征浓度为负是什么意思?该怎么解决上述问题,请大家帮帮忙!

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  • 第4楼2005/08/26

    楼上说的都有一定道理,但是我的方法确确实实是按照仪器说明书上来操作的,培训也是这样做的。有可能你们的仪器和我不一样,我同意需要多做几个标准点,但是如果把线性范围设的太小,信号不强一方面影响灵敏度,另一方面要把样品稀释的很大。1ppm内显然不妥,最好的线性范围在0.2`0.6内阿]

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  • 第5楼2005/08/26

    ==============================================
    宜用还原性火焰测定,铬原子吸收对燃气,助燃气比例极其敏感。在氧化性火焰中虽能减少干扰,但灵敏度降低。
    燃烧器高度对测铬有显著影响。

    你的标准样品应该没有干扰吧?如果有,看下面方法是否有用。
    加入1%硫酸钠,大部分元素的干扰可被抑制。铁,镍干扰可在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀中过滤除去。

    多数仪器的铬的线性范围应达5mg/L,所以你的线性范围有点高吧?样品中有5-7mg/L的么??要没有就做5以下的就应该会更好些吧。此外,灵敏度应该稍稍的降低一些,会很有助于线性的提高。

    wishfly1979 发表:楼上说的都有一定道理,但是我的方法确确实实是按照仪器说明书上来操作的,培训也是这样做的。有可能你们的仪器和我不一样,我同意需要多做几个标准点,但是如果把线性范围设的太小,信号不强一方面影响灵敏度,另一方面要把样品稀释的很大。1ppm内显然不妥,最好的线性范围在0.2`0.6内阿]

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  • 第6楼2005/09/01

    我建议第一不要使用铬来调节仪器,因为铬本身在空气乙炔里面原子化程度很低,我建议使用简单元素,如铜来调节仪器。因为仪器一旦调节好了,做其他元素只需要改变燃气流量和高度了。另外,调节仪器可以看看仪器灵敏度下降没有,但是使用高灵敏度时候稳定性会下降,就是说,灵敏度和稳定性两者只能选其一,我认为是稳定性比灵敏度重要。

    zydsan 发表:==============================================
    宜用还原性火焰测定,铬原子吸收对燃气,助燃气比例极其敏感。在氧化性火焰中虽能减少干扰,但灵敏度降低。
    燃烧器高度对测铬有显著影响。

    你的标准样品应该没有干扰吧?如果有,看下面方法是否有用。
    加入1%硫酸钠,大部分元素的干扰可被抑制。铁,镍干扰可在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀中过滤除去。

    多数仪器的铬的线性范围应达5mg/L,所以你的线性范围有点高吧?样品中有5-7mg/L的么??要没有就做5以下的就应该会更好些吧。此外,灵敏度应该稍稍的降低一些,会很有助于线性的提高。

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  • 第7楼2005/09/01

    同意以上说法,我一直在做Cr,我的机器上限为4.00PPM,而我的机器1PPM的吸光度为0.085左右,没有你的机器灵敏度高,可能你的曲线超过上限了.所以线性不好.我每次配制6个点的曲线(不包括零点),r=0.9999左右.你可以试试,我的曲线为0.25PPM,0.50PPM,1.00PPM,1.50PPM,2.00PPM,2.50PPM.

    zydsan 发表:==============================================
    宜用还原性火焰测定,铬原子吸收对燃气,助燃气比例极其敏感。在氧化性火焰中虽能减少干扰,但灵敏度降低。
    燃烧器高度对测铬有显著影响。

    你的标准样品应该没有干扰吧?如果有,看下面方法是否有用。
    加入1%硫酸钠,大部分元素的干扰可被抑制。铁,镍干扰可在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀中过滤除去。

    多数仪器的铬的线性范围应达5mg/L,所以你的线性范围有点高吧?样品中有5-7mg/L的么??要没有就做5以下的就应该会更好些吧。此外,灵敏度应该稍稍的降低一些,会很有助于线性的提高。

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  • 第8楼2005/09/01

    信号大了不好吗,灵敏度提高了,当然这个也于灯电流的设置有关系,至于R的问题我想你应该看看标准配的是否妥当,

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  • 第9楼2005/09/01

    正确的做法是用正交试验。最好用仪器本身的自动最佳化功能。

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  • 第10楼2005/09/02

    我的样品在4到5个ppm左右,当然可以稀释的。可以预见,线性范围小点,r会好点!可是,大家一般讨论的吸光度在0.2到0.6abs是可行的阿,我7.5ppm在357.9nm波长下是0.6abs阿!还有,我用能产生0.2asb的铬标,优化信号,它的最大值能达到0.3abs,而且跳的厉害,不是很稳定。请问是什么原因???

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