老兵
第8楼2009/10/15
做 曲 线 时 一 是 要 带 双 空 白 并 减 去 空 白A0 , 二 是 应 加 0 回 归。 减 去A0 是 希 望 消 除 试 验 方 法 固 定 偏 倚 对 校 准 曲 线 的 影 响, 当 用 校 准 曲 线 来 估 计 未 知 样 的 浓 度 时, 要 考 虑 到 试 样 的 测 量 吸 光 度 也 会 受 到 固 定 偏 倚 的 影 响, 如 果 校 准 曲 线 和 试 样 测 定 过 程 中 出 现 的 偏 倚 一 样, 偏 倚 是 无 需 校 正 的, 可 有 时 两 者 的 操 作 往 往 不 是 同 时 同 批 进 行 的,如 由 于 时 间 或 批 次 不 同, 固 定 偏 倚 有 所 变 化, 那 么 两 者 的 吸 光 度 就 要 做 不 同 的 校 正。 即 在 每 批 分 析 时 带 空 白, 并 对 相 应 的 信 号 进 行 校 正。 试 验 证 明 加 零 回 归 的 校 准 曲 线 与 不 加 零 回 归 校 准 曲 线 比 较, 两 者 的 r 和 b 值 均 无 差 异, 但 加 零 回 归 校 准 曲 线 截 距 a 的 绝 对 值 明 显 变 小, 因 此 在 作 校 准 曲 线 的 回 归 计 算 时 必 须 加 零 回 归, 使 回 归 线 接 近 原 点。
老兵
第10楼2009/10/15
截距a 对 低 浓 度 样 品 计 算 却 影 响 甚 大。 尤 其 是 当 样 品 浓 度 接 近 空 白 浓 度 时, 用 回 归 方 程 计 算 时 会 出 现 负 值, 这 是 因 为 校 准 曲 线 回 归 后 截 距a > 空 白 信 号 值 所 致, 并 非 样 品 中 存 在 产 生 负 值 的 物 质。 用 回 归 方 程 计 算 结 果 将 引 入 一 个 固 定 的 误 差 ,当a 为 正 时, 计 算 结 果 为 负 误 差, 当a 为 负 时, 计 算 结 果 为 正 误 差。 本 来 样 品 的 信 号 值> 空 白 信 号 值, 计 算 出 来 的 结 果 却 为 负 值, 本 来 不 可 能 检 出 的, 却 通 过 计 算 被 检 出 了。 若 将 这 些 截 然 相 反 的 结 果 上 报 将 误 导 数 据 的 后 续 应 用 工 作。 因 此 应 按 规 定 将 回 归 方 程 中 的 截 距a 与 0作 t 检 验, 当 取95% 置 信 水 平, 经 检 验 无 显 著 性 差 异 时,a 作 0 处 理 ,方 程 y = a + b x 简 化 为 y = b x 后 再 投 入 使 用, 一 般 情 况 下a < 0.005 和 r ≥0.999 时 可 不 必 进 行 检 验, 将 a = 0处 理 (3)。 回 归 方 程 若 不 经 过 上 述 检 验 和 处 理 而 直 接 投 入 使 用, 必 将 使 计 算 结 果 引 入 差 值 相 当 于 截 距 a 的 系 统 误 差