【求助】硫氢化钠含量测定时遇到的问题

（1）第一变色点无法辩认，可能是原料的颜色过深（橙红）的原因，这里还有一个颜色互补的问题（终点前绿+橙，终点后蓝+橙），导致变色前后色差不大。
（2）原料颜色过深有两种情况，一是空气氧化生成分散度很高的单质硫，另一种情况是硫进一步与硫化钠（该产品中会含硫化钠的，第一变色点滴定的就是硫化钠，这个体积可以计算硫化钠含量）反应生成多硫化钠，多硫化钠的颜色也很深，可以呈橙、红、棕色等，硫指数不同呈不同的颜色。根据你的现象，我认为是生成了部分多硫化钠。
（3）加入亚硫酸钠后的反应至少有两个，一是将游离单质硫转化成弱碱性的硫代硫酸钠，二是将多硫离子转化成硫代硫酸钠和硫化钠，不知你注意没有：加亚硫酸钠后，第一次滴定的V1是不是比不加时更大一些（因为亚硫酸钠转化过程中会将多硫离子转化出一个硫离子，增加第一次滴定的消耗量），而对于硫氢化钠的第二次滴定及计算又是按减量法进行的，（V2-2V1），V1大了差值必定小，主产品的计算结果就偏低了。我只是猜测（一般含硫化钠的溶液易被空气氧化到多硫化钠）。
（4）硫化钠、硫氢化钠、多硫化钠溶液的分析问题较多，包括国标里的方法也有某些因素或转化关系并未考虑在内（我的学生现在做有关内容的毕业论文，所以，有关各成分的测定做了一些实验研究），本来我可以给你一个方法改进的建议，但与国标法有出入，以后仲裁时不好交待。现在只有建议你用电位滴定法来指示第二终点可能会恰当些（第一终点前的滴定是在强碱条件下，不宜用PH玻璃电极，否则你的电极就变成钠电极了）

如果是测定的液体硫氢化钠，建议第一步处理时加入10%的氯化钡，试一下看看呢，我们是按照国标的方法做的。