【求助】固定相吸附原理

活性炭、硅胶和分子筛都是属于气相色谱中的气固类的固体固体相，是吸附剂，因此分离原理应为吸附，是永久性气体在这些固定相上被吸附的不同吧。
活性炭：由于其批与批之间再现性差，在色谱上使用有限。
硅胶：过去，硅胶曾用于分离CO₂和其他永久性气体，CO₂在C₂H₆后流出，因而在多柱系统中很有用。但是，现在这方面的应用大多数已由多孔聚合物代替。硅胶的缺点是分离性能不稳定，不同批次生产的性能不一样，几乎不可逆地吸附水。
新一代的硅胶如Chromsil已被发展出来专门用于痕量硫化物的分析。其他如Spherosil和Porasil有较好的标准化的色谱性能。这些材料是多孔小球，是否涂固定液均可使用。新一代硅胶的另一重要用途是作为衬底，表面用有机物（n-Octane, Oxypropionitrile, Carbowax和Phenylisocyanate）改性（化学键合）做成硅胶固定相，通过改变改性剂的种类和含量，可在很大范围内调节分离的选择性。
分子筛：分子筛是GSC是广泛应用的吸附剂，有0.5A和13X两种，前者由Ca-Al-Si的氧化物组成，有效孔径为0.5nm；后者则由Na-Al-Si的氧化物组成，有效孔径为1nm.分子筛受欢迎是由于它们分离O₂/N₂的独特能力，在通常的长度（1-2m）和正常的操作温度（室温-100度）即可。它们也能用于分离H₂、CH₄、CO、NO和惰性气体。
有两种机理对保留起作用。第一种机理与分子的大小有关，就5A分子筛来说，如果被分离组分小于0.5nm，就可扩散进入孔内，较大的分子如SF₆不能进去，没有保留而流出，这种作用将大于0.5nm和小于0.5nm的分子分开。第二种机理即为发生在孔内外表面的吸附动力学，起因于分子筛较大的表面积和较强的极性。也由于此，使得具偶极相互作用的化合物如CO₂、H₂O等，在分子筛上的保留变得相当高，在通常的操作温度下被不可逆地吸附，只有通过升温才可能赶出。相比之下，13X分子筛比5A分子筛具更强的抵抗CO₂和H₂O的能力，由于5A的小孔径，对大多数气体有较长的保留，因此可使用较短的柱子。CH₄和CO间的间隔在5A分子筛上比在13X分子筛上大。
O₂/Ar的分离，需低温或长柱才能在分子筛上获得成功，Ar先流出，适宜于O₂或N₂中的Ar的分析。至于氮的氧化物的分析，需预处理分子筛方可成功。
最近才发展的5A PLOT柱，具有毛细管柱和分子筛吸附色谱的所有优点，引起了分离效能的戏剧性增加，同时分析时间减少，它能用于H₂、D₂、T₂、HD、HT、DT、He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn、CO、NO、N₂O、O₂、N₂、CH₄、CD₄、C₂H₆、C₂D₆等永久性气体的分析。O₂/Ar在常温下即可分离，O₂/N₂的分离只需4s.与5A PLOT不同,13X PLOT可用于烷烃/环烷烃的族分离。
分子筛可能是吸附剂中极性最强的，因此CO₂、H₂O应从载气中除去。同时使用前要活化好，否则分离性能不好，柱中的水量将影响CO和CH₄的分离状况及流出次序。
注：以上引自许国旺教授主编的《现代实用气相色谱法》