黑魔导
第5楼2010/08/04
在回流加流热时,反应温度为146℃即419K。反应体系中硫酸浓度为9mol/L,其活度系数r为0.72(查表后计算而得),故此时的条件电极电位为:
E'=E0+(RT/nF)*lna14=E0+(RT/nF)*ln(rC)14=1.33+【8.314*419/(6*9.65E14)】*ln(0.72*2*9)14=1.55v
出自尹老师的COD全过程
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100104/2313901/
yinwei
第6楼2010/08/10
你问的这个问题很有代表性,单从标准电极电位上来看,高锰酸钾的要比重铬酸钾来得大,但在化学需氧量测定中,重铬酸酸钾的浓度是0.25mol/L的,而高锰酸盐指数测定中,高锰酸钾浓度却是0.10mol/L的,前者反应的温度又是146度(419K),而后者反应温度只有100度(373K),前者反应体系的酸度为(1+1),后者为(3.75+111.25)。综合氧化剂浓度、反应温度、酸度等因素,由能斯特方程可知,在化学需氧量测定中,其条件电极电位为1.55V,而在高锰酸盐指数测定中,其条件电极电位为1.51V,这就证明了CODcr要大于CODMn。