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【求助】CODmn和CODcr的大小比较问题

  • chunlai517
    2010/07/31
  • 私聊

水质检测

  • 请教大家一个问题,高锰酸钾的氧化能力应该是比重铬酸钾要强,为什么有些书上说用重铬酸钾法做的CODcr氧化率是90%,而高锰酸钾做的CODmn是50%,氧化能力越强氧化率不应该是越高吗?并且CODcr要比CODmn要大,这又是为什么呢?
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  • normanhill

    第1楼2010/07/31

    CODmn和CODcr都是老的称呼了,叫做COD锰法和COD铬法,现在CODmn改成高锰酸盐指数了,铬法就成了COD的专法

    回归正题

    重铬酸钾在酸性条件下氧化能力比高锰酸钾大多了
    几乎可以让所有的有机物转化成CO2和H2O
    而高锰酸钾氧化的有机物是有局限性的,包括不饱和烃、醛类、脂类、酚类、取代苯系物。而且它的氧化是不完全彻底的,不能完全转化成CO2和H2O
    所以一般来说,高锰酸钾法只适合测定较清洁的水,而铬法比较适合测工业废水等污染较严重的水

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  • chunlai517

    第2楼2010/07/31

    谢谢楼上的回答。但是在酸性条件下,从他们的电极电位上来看,锰的是1.51V,而铬的只有1.46V,理论上来说应该是高锰酸钾的氧化能力更强一点呀?为什么理论和实践不同呢?

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  • chemistryren

    第3楼2010/07/31

    氧化性是高锰酸钾强。所以在划分氧化剂级别时,高锰酸钾与过氧化物被划分为第一级无机氧化剂,而重铬酸钾为二级无机氧化剂。。至于COD,两者方法不同,酸度不同,不可相提并论。

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  • chy813

    第4楼2010/08/01

    应该算标准吉布斯吧,电位不全面。

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  • 黑魔导

    第5楼2010/08/04

    在回流加流热时,反应温度为146℃即419K。反应体系中硫酸浓度为9mol/L,其活度系数r为0.72(查表后计算而得),故此时的条件电极电位为:
    E'=E0+(RT/nF)*lna14=E0+(RT/nF)*ln(rC)14=1.33+【8.314*419/(6*9.65E14)】*ln(0.72*2*9)14=1.55v
    出自尹老师的COD全过程
    http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100104/2313901/

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  • yinwei

    第6楼2010/08/10

    你问的这个问题很有代表性,单从标准电极电位上来看,高锰酸钾的要比重铬酸钾来得大,但在化学需氧量测定中,重铬酸酸钾的浓度是0.25mol/L的,而高锰酸盐指数测定中,高锰酸钾浓度却是0.10mol/L的,前者反应的温度又是146度(419K),而后者反应温度只有100度(373K),前者反应体系的酸度为(1+1),后者为(3.75+111.25)。综合氧化剂浓度、反应温度、酸度等因素,由能斯特方程可知,在化学需氧量测定中,其条件电极电位为1.55V,而在高锰酸盐指数测定中,其条件电极电位为1.51V,这就证明了CODcr要大于CODMn。

    chunlai517(chunlai517) 发表:请教大家一个问题,高锰酸钾的氧化能力应该是比重铬酸钾要强,为什么有些书上说用重铬酸钾法做的CODcr氧化率是90%,而高锰酸钾做的CODmn是50%,氧化能力越强氧化率不应该是越高吗?并且CODcr要比CODmn要大,这又是为什么呢?

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