老化验工
第2楼2010/12/01
属于氧化还原滴定,二价钴在碱性容易被氧化到三价钴(钴盐加过量氨水后,空气都能将它氧化到三价钴,改加氢氧化钠,生成二价钴沉淀也容易被空气氧化到三价钴)。而铁氰化钾中的三价铁在中性到碱性又具有较强的氧化性,故反应是钴价升高,铁价降低,变为亚铁氰化钾,因为没有合适的指示剂,故这个定量的氧化还原滴定反应只能用电位滴定法来指示终点,当然,仪器指示应该更准确。
亚铁离子、亚锰离子、三价砷、氧气都干扰,加入柠檬酸可消除三价铁的干扰(加入顺序颠倒,你可以推测出会出现什么问题了,不掩蔽三价铁,它生成氢氧化铁后对钴、滴定剂都有吸附,终点不好看的,另外,三价铁遇被还原后的亚铁氰化钾,也会生成深蓝色沉淀,影响滴定反应的速度和终点电位的变色灵敏度),用返滴定法可以消除氧的干扰。请注意:亚铁与铁氰化钾生成深蓝色沉淀,消耗标准溶液,故要掩蔽它、。锰离子在碱性也极易被空气氧化,也能被铁氰化钾氧化到三价锰。可用其他方法测锰后,用此法测钴和锰的合量,减去锰的含量,即可差减法计算出钴来。