碘氟法测铜含量时，滴定到终点溶液变成乳白色以后总是反色

有几种情况：一是忘记加KSCN（或NH₄SCN），生成的CuI对碘单质的吸附较强，就会出现终点返蓝的现象，加入了KSCN后一般不会出现返蓝；二是淀粉溶液加入过早，大量碘与淀粉结合，淀粉溶液会有“凝聚”的趋势，将碘包裹其中，终点时，包裹的碘释放较慢甚至难释放，会出现返蓝现象；此外，样品中如果含高价的砷、钨的酸根，它们会氧化I^-，酸度高则反应快，在PH3左右时反应不是很快，也可能在终点时缓慢氧化I^-至碘单质，也出现返蓝。
你先告知你的铜样品来源，注意加入KSCN的时间不能过早（可在开始出现返蓝时再加入，无KSCN时返蓝是很正常的），淀粉应该在溶液开始呈淡蓝色时再加入。先试试吧，有问题再讨论。

1#zlhuang0132您好，我这个铜样品是我们公司新开出来的矿，我加KSCN了，但是他还是反兰，这个矿石中还含有大量的铅，我看资料上讲说如果含有铅要提前加淀粉，那我现在把淀粉放的时间延后一点吗？这个矿铜含量特别低，只有0.5左右，好像含量低的就容易反色，我用99.99%的铜粉标定硫代硫酸钠时就没有出现反色，还有想请教一下，那反色了以后还需补加硫代硫酸钠吗？补加的这些计算入铜品位吗？非常感谢。

淀粉不宜提前加，原因已前述。含铅高的话（它因生成碘化铅多消耗KI而对测定略有影响），可以在溶样后，加一些硫酸铵或硫酸钾，沉淀铅，然后加热一会儿，让沉淀凝聚，以减小吸附，然后再调PH值和加氟氢酸铵。
如果你的返蓝是因为加淀粉过早所致，则返蓝后补加（继续滴定）的硫代硫酸钠必须一并计入总标液体积中，如果返蓝是由于砷等杂质引起，则不是计不计入的问题，而是如何消除砷等杂质影响，然后再测定的问题，因为杂质存在导致的返蓝，必定使结果偏高，而且因终点控制不准使得用扣除杂质影响的措施都不会很奏效。
所以，你首先要确定是不是淀粉加早引起的返蓝。