偏离Lambert-Beer(郎伯-比尔)定律原因

欢迎大家就偏离郎伯-比尔定律的因素进行讨论，以提高我们分析的准确性！

想请教一下,何种程度算是偏离郎伯-比尔定律?

吸光度A与浓度C不成正比关系，就称之为偏离郎伯-比尔定律。具体看不同分析要求的线性相关系数。不是指出，还望您能指导！

很经典很实用的定律，但是任何定律都有一定的适用范围，千万不要超过使用范围哦。

"吸光度A与浓度C不成正比关系"能说的具体点吗?比如相关系数到多少,算是偏离?

一般相关系数大于0.995，可以认为是线性相关！

杂散光引起的误差：杂散光对吸光度的测定引起负偏移，且在吸光度愈大时愈明显。另外，对仪器输出的边缘波长来说 ,单色器的透射率、光源光强和接收器的灵敏度都是比较低的 ,这时杂散光影响就更为明显 ,所以在紫外分光光度计中 ,首先应该检查 200～220 nm处的杂散光。由于杂散光强度在边缘波段较大 ,因此在波长小于 220 nm进行紫外分光光度 ,测定时 ,常出现一种假峰 ,其原因 ,主要是样品随波长变短而吸收增大 ,可是由于杂散光在短波时急剧增大 ,因而使原来逐渐增大的吸收反而变小 ,就会出现不应有的“假峰”。

杂散光产生的原因：杂散光有两种 ,一种是杂散光的波长与测量波长相同,它是由于测量波长因种种原因偏离正常光路 ,在不通过样品的情况下,就直接射到光电接收器上。引起这种杂光的原因是由于光学、机械零件包括样品本身的反射和散射所引起。这种杂散光可以通过一个对测定波长不透明的样品来检查。当发现放在试样池中的不透明样品的透光率不为零时 ,说明仪器中有上述杂光存在。但当光度存在零位误差时 ,可能令造成混淆 ,如果在不透明的样品上涂上白色 ,则可增强样品本身反射和散射的效果 ,以提高测量灵敏度。
第二种杂散光是由光学系统中的缺陷所引起 ,如不必要的反射面、光束孔径不匹配、灰尘的散射、光学表面的擦痕、光学系统的象差、不均匀色散等都会降低光线的单色性 ,使杂光增加。仪器光源系统设计不良、机械零部件加工不良、位置错移、仪器内壁防眩黑漆脱落等等也是造成杂散光的原因。通常所指的杂散光是上述的第二种。

使用过程中减小杂散光的方法：(1 )因光学零件表面沾污、积尘而使杂散光增大 ,则可用清洁的软毛刷或吹气球除去积尘 ,或经脱脂的软布和纯净的溶剂 (如乙醚 :酒精 =2 :1的混合液 ) ,小心地擦试光学零件 (不包括反光镜 )表面。
(2 )如果是由于光学零伯件 (如棱镜、通光窗口等 )表面潮解发毛 ,或由于反射镜面失泽甚至膜层破坏而使杂散光增大 ,则必须重新抛光或重新镀膜或者更换光学零件。
(3 )如果光学零件受震后松动、移位、光束不能准确行进 (偏离正常光路光束被切割或射到非工作表面等 )。则必须仔细调节光源和反射镜 ,使它们重新回到正常工作位置。
为了防止仪器杂散光增大 ,在日常工作中应经常注意保护仪器 ,特别是防尘和防潮 ,防沾染 ,所以不要轻易打开单色器和光度计部分的封盖板 ,不能用手直接触摸光学零件表面。