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熔融共混和溶液共混的区别

热分析仪

  • 这是一个共混物聚乳酸和聚醚酯,为什么熔融共混的时候聚醚酯的结晶峰观察不到。第一个图是熔融共混的图,第二个是溶液共混的图,32度对应的为聚醚酯的结晶峰,100度对应的为聚醚酯的熔融峰,52.45 是聚乳酸的Tg,150s是聚乳酸的熔点。想请教一下,为什么熔融共混的样品管都没有这个结晶峰,做了好几个比列的共混,测定的DSC都是这样,请教一下,这是由于什么原因呢 。谢谢!
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  • KK-yiqi

    第1楼2011/11/14

    应助达人

    是不是溶液状态下,粘度小,两种物质的分子分散更均匀,相互的牵制作用更强,导致了结晶差,因此升温过程中出现结晶呢?

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  • tutm

    第2楼2011/11/14

    溶液混合的样品,是不是加热将溶剂挥发了,然后将样品拿出烘箱在室温下冷却的?加热时是多少温度?

    如果是100度左右加热蒸发的,冷却时不要将样品取出烘箱,而应该是将烘箱加热关掉,让其自然逐步降到室温,试试看。

    我猜想,主贴中的结果是因为你两种样品共混的重量不同、冷却速度不一样造成的。
    一般熔体共混,聚合物的量比较大,冷却速度较慢,冷却过程能形成的结晶比率较高;
    而溶液共混操作中,聚合物量一般都较少,如果干燥的温度较高,样品量少冷却又很快,由此来不及形成结晶,因此一开始会产生结晶峰。

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  • linda634

    第3楼2011/11/14

    tutm(tutm) 发表溶液共混的样品又在真空烘箱里面烘48小时,而且第一次升温的时候没有这个放热峰,所以应该不是溶剂的峰吧。:
    溶液混合的样品,是不是加热将溶剂挥发了,然后在将样品拿出烘箱在室温下冷却的?加热时是多少温度?

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  • tutm

    第4楼2011/11/14

    刚看了你另一个帖子,http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111110/3639623/index.shtml
    有点明白你想问的究竟是什么了。

    不知你的溶剂是什么?沸点是多少?会不会是溶剂残留导致结晶困难?
    真空烘箱抽得时间再长,如果中途不释放真空,用空气将溶剂气氛置换出来,那烘箱内溶剂气体会处于饱和状态,是很难将溶剂去除干净的。

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  • peterh

    第5楼2011/11/15

    我同意tutm老师的分析,有可能是因为溶剂挥发时产生了类似淬冷的效果,所以造成两相之间的微观结构与熔融共混样品存在差异(可能如同KK-yiqi老师分析的相间的相互作用差异)。单从聚醚酯的熔融焓值来看,如果溶液共混的样品没有冷结晶行为的话,两样品的熔融焓值应该是差不多的,也就是说淬冷把额外的熵增冻结在了相结构之中,楼主可以尝试将熔融共混的样品进行淬冷处理,看是否也会产生冷晶行为。

    tutm(tutm) 发表:溶液混合的样品,是不是加热将溶剂挥发了,然后将样品拿出烘箱在室温下冷却的?加热时是多少温度?

    如果是100度左右加热蒸发的,冷却时不要将样品取出烘箱,而应该是将烘箱加热关掉,让其自然逐步降到室温,试试看。

    我猜想,主贴中的结果是因为你两种样品共混的重量不同、冷却速度不一样造成的。
    一般熔体共混,聚合物的量比较大,冷却速度较慢,冷却过程能形成的结晶比率较高;
    而溶液共混操作中,聚合物量一般都较少,如果干燥的温度较高,样品量少冷却又很快,由此来不及形成结晶,因此一开始会产生结晶峰。

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  • linda634

    第6楼2011/11/15

    peterh(peterh) 发表:我同意tutm老师的分析,有可能是因为溶剂挥发时产生了类似淬冷的效果,所以造成两相之间的微观结构与熔融共混样品存在差异(可能如同KK-yiqi老师分析的相间的相互作用差异)。单从聚醚酯的熔融焓值来看,如果溶液共混的样品没有冷结晶行为的话,两样品的熔融焓值应该是差不多的,也就是说淬冷把额外的熵增冻结在了相结构之中,楼主可以尝试将熔融共混的样品进行淬冷处理,看是否也会产生冷晶行为。

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  • tutm

    第7楼2011/11/15

    建议你用低沸点试剂仔细将溶液共混的聚合物洗涤几次,再烘干。我怀疑样品中有微量未去除的溶剂残留,造成这种差异现象。

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