夕阳
第1楼2011/12/01
应助达人(二)石墨炉法：
（1）测量方式：峰高
仪器狭缝：1.3nm,0.4nm,0.2nm三档
进 样 量：20微升
升温程序：干燥：80-140°，灰化：300°原子化：1700°，清除：2200°
石 墨 管：普通石墨管（如使用热解管灵敏度会更高，曲线会弯曲得更早）
图-7 狭缝 1.3nm的工作曲线 （相关系数0.9922）
曲线在3ng/mL 处开始略有弯曲，曲线的相关系数为0.9922。
图-8 狭缝0.4nm的工作曲线 （相关系数0.9878）
当狭缝减少到0.4nm后，曲线在4ng/mL处开始变弯，但线性范围变宽了，所以曲线的相关系数反而下降到0.9878。如果将5 ng/mL那点删除后，曲线的相关系数可达0.9927，仍高于图-7的相关系数。
图-9 狭缝0.2nm的工作曲线 （相关系数0.9886）
当狭缝减少到0.2nm后，曲线的相关系数提高到0.9886；如果将5 ng/mL那点删除后，相关系数可达到0.9956，这又比图-8的相关系数要高。
图-10 进样量20微升时的三种狭缝的测试比较
从上面的比较表可以看出，由于镉的灵敏度较高，因此无论狭缝如何改变，只要是进样量为20微升其工作曲线的相关系数变化不大，为此，下面将通过减少进样量的尝试来观察工作曲线的相关系数
（2）测量方式：峰高
仪器狭缝：1.3nm,0.4nm,0.2nm三档
进 样 量：10微升
升温程序：干燥：80-140°，灰化：300°原子化：1700°，清除：2200°
石 墨 管：普通石墨管
图-11狭缝 1.3nm的工作曲线 （相关系数0.9969）
图-12狭缝0.4nm的工作曲线 （相关系数0.9942）
图-13狭缝0.2nm的工作曲线 （相关系数0.9985）
图-14进样量10微升时的三种狭缝的测试比较
从上表的比较可以看出，当进样量减少到10微升后，工作曲线的相关系数可以上到0.99了。但是由于三种狭缝状态的相关系数相差不太大，其中最好的相关系数是狭缝在0.2nm时的状态；但是从中不难发现，减少进样量确实是一种延缓曲线弯曲的好办法。在此基础上，根据石墨炉鼻祖利沃夫（前苏联）的观点，石墨炉的计算应该采用峰面积计算最为合理的论点，下面采用峰面积计算方式进行进一步的实验和观察。
（3）测量方式：峰面积
仪器狭缝：1.3nm,0.4nm,0.2nm三档
进 样 量：10微升
升温程序：干燥：80-140°，灰化：300°原子化：1700°，清除：2200°
石 墨 管：普通石墨管
图-15 狭缝 1.3nm的工作曲线 （相关系数0.9983）
图-16 狭缝0.4nm的工作曲线 （相关系数0.9992）
图-17 狭缝0.2nm的工作曲线 (相关系数0.9975）
图-18 峰面积模式的比较表
从上面的表中可以看出，当采用峰面积计算方式后，在三个狭缝的条件下的相关系数相差不大，但相对峰高的计算方式而言还是略有提高。最后想到日立的原吸在对样品峰的处理方式上还有一种称为“峰宽”的计算模式。这种计算模式既不是峰高也不是峰面积，而是选取整个样品峰的某一个高度处的吸光值为依据。无论是峰高方式还是峰面积方式，总是难免在重复性方面有所误差，例如进样量的微小误差则会影响到重现型，这是最常见的原因了。可是当采用峰宽的计算方式时，对于这种微小的误差的影响可以降低到最小。一般峰宽常常选用整个样品峰的50%处的半峰宽位置，因为在半峰宽的位置处，受各种因素影响的程度最低；这种峰宽的计算模式见图-19所示：
图-19 峰宽模式的计算示意图
（4）测量方式：峰宽 （50%）
仪器狭缝：1.3nm,0.4nm,0.2nm三档
进 样 量：10微升
升温程序：干燥：80-140°，灰化：300°原子化：1700°，清除：2200°
石 墨 管：普通石墨管
图-20 狭缝 1.3nm的工作曲线 （相关系数0.9979）
图-21 狭缝0.4nm的工作曲线 （相关系数0.9994）
图-22 狭缝0.2nm的工作曲线 （相关系数0.9996）
图-23 峰宽计算比较表
从上表不难看出，采用峰宽计算方式的处理结果优于峰高和峰面积的处理结果，因此选择峰宽的计算方式是最佳的选择。同时综合比较前面的测试结果来看，狭缝设定为0.4nm还是比较适中的。
探讨后记：
（1） 本实验仅仅采用了标准样品，故背景吸收影响很小，如果在实际测试未知样品时，可能还要摸索最佳升温条件。
（2） 在本实验中，灯电流和升温程序都未加改变，仅仅是改变了狭缝，进样量和计算模式。如果改变灯电流和升温程序，可能还有更大的讨论空间。
（3） 一般石墨炉在做镉的分析时，为了尽量消除共存物（背景）的干扰，往往要加基体改进剂；但是在本试验中由于没有使用未知样品，故未加基改，这点希望版友注意。
（4）不同品牌的仪器可能略有些差异，希望大家补充。
应助工程师
迎国庆送壕礼！十月发帖抢大疆云台
【官方邀请】高效液相色谱使用情况有奖调研
喜迎国庆！第十七届原创大赛超级原创日参赛奖励翻倍
丹纳赫四十周年寄语征集领大礼包
