五氧化二磷钼酸铵分光光度法

五氧化二磷钼酸铵分光光度法

GBZ/T 160.30－2004（改进）

一、 原理
空气中的五氧化二磷或三氯化磷用吸收液采集，生成的磷酸与钼酸铵和氯化亚锡反应生成磷钼蓝，在680nm 波长下测量吸光度，进行定量。
二、 仪器
1、 多孔玻板吸收管。
2、 空气采样器，流量0～3L/min。
3、 具塞试管，10ml。
4、 恒温水浴。
5、 分光光度计。
三、 试剂
实验用水为去离子水。
1、 硫酸，ρ20＝1.84g/ml
2、 硫酸溶液，5mol/L：28.8ml 硫酸慢慢注入水中，定容至100ml。
3、 吸收液：水。
4、 氯化亚锡溶液：溶解2.5g 氯化亚锡于100ml 丙三醇中，室温下可使用1个月。
（注：配置氯化亚锡溶液时要加热溶解或者置于90℃中水浴中溶解。）
5、 钼酸铵溶液，50g/L。（注：应该采用四水合钼酸铵。）
6、 五氧化二磷标准溶液：准确称取0.2454g 干燥过的磷酸氢二钾（K2HPO4），溶于水中，定量转移入1000ml 容量瓶中，再稀释至刻度，此溶液为100*g/ml 标准贮备液。临用前，用水稀释成10.0*g/ml 五氧化二磷标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
四、分析步骤
1、 对照试验：将装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
2、 样品处理
五氧化二磷样品的处理：用采过样的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3 次，将吸收液倒入具塞比色管中，摇匀。于沸水浴中加热15min，取出冷却。吸取5.0ml 放入另一具塞比色管中，供测定。若样品液中五氧化二磷浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
3、五氧化二磷标准曲线的绘制：按表1配置标准管。向各标准管中加入0.5ml 硫酸溶液，摇匀；加0.2ml 钼酸铵溶液,混匀；加1 滴氯化亚锡溶液，摇匀；（应该定容至10mL，否则显色重现性很差）放置15min。以0标准管为参比，于680nm 波长（1cm比色皿）下测量吸光度，以五氧化二磷含量（ug）对相应吸光度绘制标准曲线。

表1 P2O5标准管
管号 10 ug/mL P2O5(mL) 超纯水（mL） P2O5含量（ug）
1 0.00 5.00 0
2 0.20 4.80 2
3 0.40 4.60 4
4 0.60 4.40 6
5 0.80 4.20 8
6 1.00 4.00 10

五、结果讨论
1、标准上说磷钼络合物还原成磷钼蓝必须在一定的酸度下进行，酸度过低则空白管呈蓝色。以氯化亚锡为还原剂时，最适宜的硫酸溶液浓度为0.80～0.95mol/L，以前采用的是；加入的量应该一致。显色达到稳定后，应尽快测定。实验证明定容至10mL,硫酸浓度降低并不影响显色和吸光度。反而是使显色更快更完全。
2、 改进后的标准曲线
直接安装标准来做无法做出标准曲线，经过改进后按表1测定五氧化二磷标准曲线，线性关系r=0.9997回归方程Y=0.004700+0.027200X 式中X为五氧化二磷含量，Y为五氧化二磷的吸光度值。
3、改进后的方法的精密度和最低检出限
用2、4、8 ug的五氧化二磷标准分别平行测定6次吸光度A值，RSD在3.70%~7.6%之间。另做10次0管样计算出10次中最低0零管A值对应的五氧化二磷含量，得出五氧化二磷最低检出限为0.2ug/mL。结果显示改进后的方法的精密度及最低检出限都满足比色分析的需要。完全按标准做无法得到满意结果
4、改进后的方法准确度
取一样品含量的五氧化二磷本底值，将溶液均分为9份，每3份一组。分别加入低、中、高3种浓度的五氧化二磷标准溶液，计算回收率。结果见表2.，证实改进的方法准确性是可靠的。
表2改进法测定 P2O5回收率（n=3）
样品 P2O5
含量（ug） P2O5
（ug） 平均回收率
（%）
加入量 测得量
1 5.13 2.00 2.10 105
2 5.13 4.00 3.87 96.8
3 5.13 10.00 9.89 98.9
六、小结
GBZ/T 160.30－2004只是GBZ/T 160标准中的相对有代表性的一个，其他标准很多地方也同样存在表述不详细甚至模棱两可的地方，需要我们自己做实验去确证和改进。这个实验关键就是最后定容至10mL，一旦这么做了，这个实验重复性不好，线性不好，准确性不可靠就迎刃而解了。