关于用QUECHERS和GC-MS/MS的方法测多种农残方法的建立

等了一天了 大家出来说句话啊

应助达人

1.很多英文文献报道的 农残标准品储备的问题：一般一级母液是单标，二级母液混标
但是那么多农药 它们有做200~300种的 有机氯、有机磷、菊酯类、酰胺类等等
这些农药混在一起 就没有反应的可能吗？ 或者在检测时互相影响？ 好像很少有文献考虑这个问题的
从我们做的情况看，没有相互反应的现象。检测时相互影响是可能的，也就是如果单做一种农药的回收率可能比较好，但多残留检测时有些农药的回收率就不容易做得那么好，但只要稳定就没问题。

2.一般文献都是把他们优化后的前处理方案放在文献里 具体的优化步骤不清楚
像QUECHERS方法中 萃取步骤、净化步骤和GCMSMS检测的基质配标问题
因为一般标准曲线都采用基质配标 但这个基质肯定是在前处理优化的条件后处理空白样品得到的 对吗
既然这样 那么我在优化净化剂时 考察其优化好坏的标准一般用回收率 这个回收率是怎么得到的（用溶剂标曲？用峰面积？）
回收率=计算值/加入值 （加入值已知，但计算值需要我用基质标曲去算，而现在我没有基质标曲，因为前处理未优化，矛盾？悖论？）
不知道我讲清楚没有，反正问题就是在没有基质标曲的情况下，如何对回收率进行考察的问题
本来QUECHERS方法就不是一个完全精确的方法，为了追求快速，对净化做得不够，牺牲了一些精度，对仪器的依赖较高，所以一般QUECHERS方法都是与MSMS配合使用的。如果您想准确一些最好还是用比如日本官方的一齐分析法那样的前处理方法，足够的净化对有效延长仪器寿命有很大的益处。

作为日常分析来说，如果仪器状态稳定，标准曲线也合乎要求，可以用标准曲线计算，也可以单点校正计算。两者差距不大。

还有一个优化方案的问题：假如待考察的萃取剂是乙腈和乙酸乙酯，待考察的净化剂是PSA和PSA+C18 大家一般用单因素还是用正交的 如果我要考察的萃取剂和净化剂的种类有7、8种 又该如何？
作为目前常用的前处理方法中用于通用的萃取溶剂一般也就是丙酮、乙腈和乙酸乙酯，因为丙酮的共萃物过多，所以还是乙腈和乙酸乙酯用的较多，其它萃取溶剂都有一定的局限性。
用于杂质净化的SPE柱来说，除色素一般常用Carb或C18，通用除杂质一般用PSA和NH2，这两种除杂效果相差不大，怀疑用正交法做不出什么明显不同的区别来（尤其对于多残留的加标回收）

3.关于内标的问题
上百种农药的分析仅有一种TPP做内标 可信度高吗？
分析样品时：内标一般都在萃取前加入 但也有延迟加入的 为什么？
基质配标时：对空白样品处理后的净化液，加入纯溶剂标液和内标，配标准曲线
但也有在萃取完、净化前 加入纯溶剂标液和内标的 为什么？
农残检测一般都是用外标法，内标法没用过，所以说不出。
但从理论上看仅有一种TPP做内标 可信度个人认为不高，因为没有代表性。最好的内标是同位素农残内法，不过价格太贵，用于研究还行，用于日常分析成本太高，也没有必要，不如用外标法。

现在用于农残质控最有效的手段是替代物加标回收法。属于外标法的方法。

4.关于质谱条件的问题
对同一种农药 用不同厂家的仪器（如：安捷伦vs瓦里安） 会得到不同的特征离子对吗？
因为我发现有好几种农药 我得到的最大信号的特征离子对和文献报道的不太一样（我是用标准品配单标 进行质谱条件摸索的 都是GCMSMS 只是仪器厂家不同而已）
从目前做的结果来看，岛津和安的只在异菌脲的响应上有差异，其它都与标准谱库一致，瓦里安的没用过不知道，不过从资料上看好像也没有区别。

感谢雾版 很详细
现在主要的问题还是在第2点
首先，不是要做日常分析 而是先建一个方法 要对前处理条件进行摸索
是不是 先溶剂标液进仪器分析 得到一个峰面积
再考察基质配标的峰面积 和 加标处理后的样品后得到的待测物的峰面积 进行比较就行了？

应助达人

如果想对前处理方法进行摸索可能要先确立标准品的仪器检测条件，然后是几种不同基底的加标回收和基底效应加标回收，然后就是改变前处理方法的分步回收和前处理方法改变后的加标回收和基底效应加标回收对比了。

基底效应对气质的影响还是比较小的。开始可以用溶剂配标。

这是09年一篇文章考察GCMSMS基质效应的文章中的一个截图--溶剂标准曲线和基质配标曲线 虚线是两种不同的基质 实线是溶剂
可以看出 基质效应影响还是很大的

应助达人

看图的意思，基质都是正效应。

对 按照作者的解释 对气相来讲一般正效应较多 但若进样次数多 导致基质在仪器中的积累 又会出现负效应

有什么规律可循吗？每种都要做基质配标的话很麻烦，也不容易找。