jack510070
第7楼2012/03/20
有一个小漏洞:一阶导数约束应该施加于i-1点而非中间的第i点。
谈谈我对这种方法的看法:
先说它的使用: 如果实验样本点有5个,加上零点是6个。这种方法将给出5个分段的3次多项式,分别管0/1、1/2、2/3、3/4和4以后的浓度预报,这就要求实验点的吸光值是单调增的,即浓度越高,吸光值越大。遇到塞曼仪器的吸光度反转问题时,这种方法就不适用了。
样品测定时,得到样品的吸光度,在这种方法中,首先确定吸光度落在那一个区间上,然后用牛顿法就可以算出其浓度值来了。对于三次方程,应该用诸如牛顿法这样的数值算法,而不是从数学手册上抄下3次方程的3个解公式,因为你还得费劲解释那一个解才是正确的。
关键一点是: 这种方法强迫“工作曲线”通过所有实验样本点。我们知道,实验总会存在噪声和误差的,因此这种定量方式实际上放大了噪声和误差的影响,所以本人不建议采用这种定量方式。不过,“新合理法”貌似很有道理,似乎可以采用。
我现在对新合理法有一种矛盾未能理解:它只用一个确定的公式,那么肯定无法通过所有实验点,这样的模型相关系数是不可能等于1的。