【求助】标准品的纯度问题

容百川 2012/03/31

您的问题，我感觉，标准品的检测评估只能用计量更高级别要求的器具、设备。这个也可以看成溯源问题吧。 楼主提的HPLC-DAD，那是物质已经经过HPLC高质量分离（定性），再DAD再准确定量。两种手段确保的。因此检测标准物质时，一般不存在不同物质同时被DAD检测到的情况。不要单一看某项技术，要综合各技术看物质的运动状态。

fengz222 2014/10/06

标准物质作为计量器具的一种，它能复现、保存和传递量值，保证在不同时间与空问量值的可比性与一致性。标准物质的定值是对标准物质特性量赋值的全过程。要做到这一点就必须保证标准物质的量值具有溯源性，即标准物质的量值能通过连续的比较链以给定的不确定度与国家或国际基准联系起来。要实现溯源性就必须对标准物质研制单位进行计量认证，保证研制单位的测量仪器经过计量校准， 要对所用的分析测量方法进行深入的研究，定值的测量方法应在理论上和实践上经检验证明是准确、可靠的方法，应对方法、测量过程和样品处理过程所 固有的系统误差和随机误差如溶解、消化、分离及富集等过程中被测样品的玷污和损失、测量过程中的基体效应等引起的误差进行研究，选用具有可溯源 的基准试剂，要有可行的质量保证体系。要对测量结果的不确定度进行分析，在广泛的范围内进行量值比对，而且要经国家主管部门的严格审核等。 l 定值方式的选择 标准物质定值可选择以下四种方式。 (1)用高准确度的绝对(或权威)测量方法定值。绝对(或权威)铡量方法的系统误差是可估计的．相对随机误差的水平可忽略不计。测量时，要求有两个或两个以上分析者独立地进行操作，并尽可能使用不同的实验装置，有条件的要进行量值比对。 (2)用两种以上不同原理的已知准确度的可靠方法定值。研究不同原理的测量方法的精密度，对方法的系统误差进行估计，采取必要的手段对方法的准确度进行验证。 (3)多个实验室合作定值。参加合作的实验室应具有该标准物质定值的必备条件，并有一定的技术权威性。每个实验室可以采用统一的测量方法，也可以选择该实验室确认为最好的方法。合作实验室的数目或独立定值组数应符合统计学的要求。负责定值的单位必须对参加实验室进行质量控制并制订明确的指导原则。 (4)当已知一种一级标准物质，欲研制类似的二级标准物质时，可使用一种高精密度方法将欲研制的二级标准物质与已知的一级标准物质直接比较而得到欲研制标准物质的量值。此时该标准物质的不确定度应包括一级标准物质给定的不确定度以及所用方法对一级标准物质和该标准物质进行测定时的重复性。 2 对特性■值测■时的影响参数和影响函数的研究.对标准物质定值时，必须确定操作条件对特性量值及其不确定度影响的大小，即确定影响因素的数值，可以用数值或数值因子表示。如标准毛细管熔点仪用熔点标准物质，其毛细管熔点及其不确定度会受升温速率的影响，因此定值时要给出不同升温速率下的熔点及其不确定度。 有些标准物质的特性量值可能受到测量环境条件的影响。影响函数就是其特性量值与影响量(温度、湿度、压力等)之间关系的数学表达式。例如校准pH计用标准缓冲溶液的pH值受温度的影响，其影响函数的数学表达式可写为：pH=A／T+口+凹+D 。因此，标准物质定值时必须确定其影响函数 3 定值不确定度的估计 特性量的测量总平均值即为该特性量的标准值。标准值的总不确定度由三部分组成：第一部分是通过测量数据的标准偏差、测量次数及所要求的置信水平按统计方法计算出；第二部分是通过对测量影响参数和影响函数的分析，估计出；第三部分是物质不均匀性和物质在有效期内的变动性所起的不确定度。 4 定值数据的统计处理 (1)用绝对(或权威)的测量方法定值时，测量数据可按如下程序处理： ①对每个操作者的一组独立测量结果，在技术上说明可疑值的产生并剔除后，可用格鲁布斯(GItlb )法或狄克逊(Dixon)法从统计上再次剔除可疑值。当数据比较分散或可疑值比较多时，应认真检查测量方法、测量条件及操作过程。列出每个操作者测量结果的原始数据、平均值、标准偏差及测量次数。更多质量检测、分析测试、化学计量、标准物质相关技术资料请参考中检所标准品对照品 www.rmhot.com ② 分别对两个(或两个以上)操作者测定数据的平均值和标准偏差进行检验。 ③若检验结果没有显著性差异，可将两组(或两组以上)数据合并，给出总平均值和标准偏差。若检验结果有显著性差异，应检查测量方法、测量条件及操作过程，并重新进行测定。 (2)用两种以上不同原理的方法定值时，测量数据可按如下程序处理： ①对两种(或多种)方法的测量结果分别按(1)中的④进行处理。 ②对两个(或多个)平均值和标准偏差按(1)中的②进行检验。 ③ 若检验结果没有显著性差异，可将两个(或多个)平均值平均求出总平均值，将两个(或多个)标准偏差的平方和除以方法的个数，然后开方求出标准偏差。若检验结果有显著性差异，应检查测量方法、测量条件及操作过程，或者用不等精度加权方式处理。 (3)多个实验室合作定值时，测量数据可按如下程序处理： ①对各个实验室的测量结果分别按(1)中的④进行处理。 ② 总全部原始数据，考察全部测量数据分布的正态性。 ③ 在数据服从正态分布或近似正态分布的情况下，将每个实验室所测数据的平均值视为单次测量值，构成一组新的测量数据。用格鲁布斯法或狄克逊法从统计上剔除可疑值。当数据比较分散或可疑值比较多时，应认真检查每个实验室所使用的测量方法、测量条件及操作过程。 ④用科克伦(Cochraa)法检查各组数据之间是否等精度。当数据等精度时，计算出总平均值和标准偏差。当数据不等精度时可以用不等精度加权方式处理。 ⑤ 当全部原始数据服从正态分布或近似正态分布时，可视其全部为一组新的测量数据，按格鲁布斯法或狄克逊法剔除可疑值，再计算全部原始数据的总平均值和标准偏差。 ⑥ 当数据不服从正态分布时，应检查测量方法并找出各实验室可能存在的系统误差。 (4)与一级标准物质比较定值。 5 定值结果的表示 定值结果一般表示为：标准值±总不确定度。要明确指出总不确定度的含义并指明所选择的置信水平。总不确定度可以用标准不确定度表示．也可用扩展不确定度表示。总不确定度一般保留一位有效数字，最多保留两位有效数字。标准值有效数字的位数由标准值的最后一位与总不确定度相应的位数对齐来决定。