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肉中汞回收率的算法

原子荧光光谱(AFS)

  • 小弟现在做的是:动物源性食品中硝酸亚汞、醋酸汞和氯化亚汞(总汞)的测定
    方法:微波消解(Milestone)+原子荧光(吉天AFS9130)
    测样的具体过程:
    称取0.2g鸡肉(解冻)加6ml HNO3 和2ml H2O2,消解条件
    时间 温度 功率
    8min 125℃ 1000W
    10min 125℃ 1000W
    8min 180℃ 1000W
    10min 180℃ 1000W
    消解完,用水定容50ml上机测定。(没有赶酸)
    原子荧光条件
    载流:5%HNO3(V/V);还原剂:1%硼氢化钾+ 0.5%氢氧化钾溶液(m/v) 光电倍增管负高压270v、灯电流30 mA、原子化器高度8mm、原子化器温度160℃、载气流量( ml/min) 400、屏蔽器流量( ml/min) 800、读数时间11s、延迟时间0.5s。
    回收率的测定过程是添加20ng/ml硝酸亚汞 0.5ml于样品中,其余过程如上进行。
    现在小弟列出我的疑问求各位大侠求解:
    1.国标GB/T5009.17汞用的是二氯化汞做的标液,我用的是硝酸亚汞做标液。同样的级别2ng,我买的汞单元素标准物质(中国计量科学研究所的)和硝酸亚汞。荧光值差别很大,大概有10倍的关系。其次,所谓的汞单元素标准物质是指的是零价态的汞吗?还有,根据氢化物发生,原子荧光测定的原理,最终变成的都是汞蒸汽,为什么我两种汞的荧光指差别这么大,在同样的浓度下。
    2.我的微波消解液最终都是略带黄色的,有时也呈透明的无色,我做过这样的试验,当我的称样量为0.5g的时候,最终的消解液黄色比较深,也有呈无色的,且荧光值无色的更高,更接近我所要的。我的这个问题是,每批的消解为什么出现不同颜色,是消解仪器不稳定的原因吗?是消解不完全吗?
    3.我做的是方法学。所以我要测回收率。回收率包括绝对回收率和相对回收率,我看的文献基本上都算是求的绝对回收率(空白加标液/标准储备液稀释成标准工作液得到的直线);相对回收率(空白加标/空白加标得到的直线)。用原子荧光做是选用什么回收率来作为方法学的验证呢?
    4.赶酸的问题。大家都在说汞容易挥发,在常态都能挥发,到底指的是哪种汞(元素态还是离子价态)那我们一般用的汞,比如我的一价态的汞是不是也是容易挥发呢,在赶酸的时候?我听我这边的Milestone公司的工程师说,离子化态的汞是不容易挥发的,那为什么我赶酸(温度120)后,汞的回收率还是很低,不到50%。
    以上问题,希望有大侠能帮助解答,感谢万分!
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  • happy爱米粒

    第1楼2012/04/08

    0.2g的鸡肉样品微波消解完全可以消解彻底了,是不是罐子放置不对称?有时候会出现不均匀的情况,但是少见,迈尔斯通的消解仪我们也在用,质量还是不错的。

    既然是测总汞,那就用计量研究所的单元素标液就可以啦,您说的那个硝酸亚汞不知根国标液是不是一个价态?是氢化物发生的那个价态吗?


    方法学我们一般都是计算绝对回收率的

    汞灵敏度比较高,荧光抗干扰能力也比较强,一般不需要赶酸。赶酸确实会损失一些回收率的

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  • jingji

    第2楼2012/04/08

    这个价态是不是一致我就不知道了,我知道硝酸亚汞的是一价的,但是那个单元素标液什么都没标明,我也不知道。
    关于位置对称是指什么对称呢,样品种类对称吗?这个我都是同样的处理,除了两个空白样。
    还有我刚刚也看了您给我回复的邮件,我用硝酸做载流是保持一致性,我看文献说测汞用硝酸或者盐酸差别都不大呢。不过,我明天也可以试试。
    我还有个问题做试剂空白是为了什么呢?不是有空白载流吗?我做的样品空白就不用做试剂空白了吧?

    木有才(xgy2005) 发表:0.2g的鸡肉样品微波消解完全可以消解彻底了,是不是罐子放置不对称?有时候会出现不均匀的情况,但是少见,迈尔斯通的消解仪我们也在用,质量还是不错的。

    既然是测总汞,那就用计量研究所的单元素标液就可以啦,您说的那个硝酸亚汞不知根国标液是不是一个价态?是氢化物发生的那个价态吗?

    方法学我们一般都是计算绝对回收率的

    汞灵敏度比较高,荧光抗干扰能力也比较强,一般不需要赶酸。赶酸确实会损失一些回收率的

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  • happy爱米粒

    第3楼2012/04/08

    是的,不用做试剂空白也可以的,一定要有样品空白,对称是指在消解仪内部呈对称摆放,比方说十个容量的消解仪,如果消解五个罐,要间隔摆放

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  • jingji

    第4楼2012/04/08

    这个我下次注意下,我刚刚提到这个绝对回收率的问题,我看了下说50-80%为好,不知道您当时做能达到多少呢,我今天做的基本上是60-70 两个到了90%。绝对回收率是要到100%最好吗?很多的文献上的回收率都是90几 都不知道怎么做出来的

    木有才(xgy2005) 发表:是的,不用做试剂空白也可以的,一定要有样品空白,对称是指在消解仪内部呈对称摆放,比方说十个容量的消解仪,如果消解五个罐,要间隔摆放

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  • happy爱米粒

    第5楼2012/04/09

    汞很容易做到90%以上的,又不用赶酸,密闭消解,基本无损失的

    jingji(jingji) 发表:这个我下次注意下,我刚刚提到这个绝对回收率的问题,我看了下说50-80%为好,不知道您当时做能达到多少呢,我今天做的基本上是60-70 两个到了90%。绝对回收率是要到100%最好吗?很多的文献上的回收率都是90几 都不知道怎么做出来的

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