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为什么丙酮质谱图中同位素分子离子m/z丰度比可以判断出各自含有的碳原子数目呢?

  • olifor2010
    2012/05/10
  • 私聊

气质联用(GCMS)

  • 悬赏金额:10积分状态:已解决
  • 丙酮和甲苯的低分辨EI质谱图:
    丙酮:m/z58和m/z59丰度比为100:3.3
    甲苯:m/z92和m/z93丰度比为100:6.6
    可以给出碳原子的个数,分别为3个和6个,由此可推断出化合物的元素组成。
    为什么呢?怎么推算出来的呢?

砂锅粥 2012/05/18

[quote]原文由 [b]olifor2010(olifor2010)[/b] 发表: [quote]原文由 [b]砂锅粥(czcht)[/b] 发表: [quote]原文由 [b]olifor2010(olifor2010)[/b] 发表: 12C和13C。二者丰度之比为100:1.1,如果由12C组成的化合物质量为M,那么,由13C组成的同一化合物的质量则为M+1。同样一个化合物生成的分子离子会有质量为M和M+1的两种离子。如果化合物中含有一个碳,则M+1离子的强度为M离子强度的1.1%;如果含有二个碳,则M+1离子强度为M离子强度的2.2%。这样,根据M与M+1离子强度之比,可以估计出碳原子的个数。 [i]以上为质谱基本知识! 那么按照上述的道理,M离子强度按理说为200%啊?为什么能看出来了碳的个数呢?[/i][/quote]按照这种理论应该每次结果都是很接近12C:13C=100:1.1才对。[/quote] 您能讲下为什么不?[/quote]我觉得本身12C和13C的比例就是100:1.1,那么它就应该以这种比例一直存在,而不以C的个数不同而导致比例的不同。按照您上面书中讲的,那是不是意味着当C的个数达到100时,12C和13C的丰度比是100:110?

phillyrin 2012/06/04

[quote]原文由 [b]olifor2010(olifor2010)[/b] 发表: [quote]原文由 [b]砂锅粥(czcht)[/b] 发表: [quote]原文由 [b]olifor2010(olifor2010)[/b] 发表: [quote]原文由 [b]砂锅粥(czcht)[/b] 发表: [quote]原文由 [b]olifor2010(olifor2010)[/b] 发表: 12C和13C。二者丰度之比为100:1.1,如果由12C组成的化合物质量为M,那么,由13C组成的同一化合物的质量则为M+1。同样一个化合物生成的分子离子会有质量为M和M+1的两种离子。如果化合物中含有一个碳,则M+1离子的强度为M离子强度的1.1%;如果含有二个碳,则M+1离子强度为M离子强度的2.2%。这样,根据M与M+1离子强度之比,可以估计出碳原子的个数。 [i]以上为质谱基本知识! 那么按照上述的道理,M离子强度按理说为200%啊?为什么能看出来了碳的个数呢?[/i][/quote]按照这种理论应该每次结果都是很接近12C:13C=100:1.1才对。[/quote] 您能讲下为什么不?[/quote]我觉得本身12C和13C的比例就是100:1.1,那么它就应该以这种比例一直存在,而不以C的个数不同而导致比例的不同。按照您上面书中讲的,那是不是意味着当C的个数达到100时,12C和13C的丰度比是100:110?[/quote] 是啊,我也这样觉得。不知道哪位老师能给解释解释,或许书说错了? [color=#d40a00]这本书是“色谱质谱连用技术 盛龙生 苏焕华 郭丹滨 编著 化学工业出版社出版 第一版” 或许还是有些门道的。[/color][/quote] 非常佩服楼主的钻研精神,不过,楼主忽略了一些问题,请参考下图的推导: 天下文章一大抄,有些人懂,有些人不懂,楼主绝对是前一类人,可喜可贺,可喜可贺![img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/06/201206050922_370400_2092659_3.jpg[/img]

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  • olifor2010

    第1楼2012/05/10

    12C和13C。二者丰度之比为100:1.1,如果由12C组成的化合物质量为M,那么,由13C组成的同一化合物的质量则为M+1。同样一个化合物生成的分子离子会有质量为M和M+1的两种离子。如果化合物中含有一个碳,则M+1离子的强度为M离子强度的1.1%;如果含有二个碳,则M+1离子强度为M离子强度的2.2%。这样,根据M与M+1离子强度之比,可以估计出碳原子的个数。
    以上为色谱质谱连用技术一书中的一段!

    那么按照上述的道理,M离子强度按理说为200%啊?为什么能看出来了碳的个数呢?

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  • 砂锅粥

    第2楼2012/05/10

    应助达人

    既然这样说那甲苯也不是6个碳呀,甲苯是7个碳。

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  • 砂锅粥

    第3楼2012/05/10

    应助达人

    按照这种理论应该每次结果都是很接近12C:13C=100:1.1才对。

    olifor2010(olifor2010) 发表:12C和13C。二者丰度之比为100:1.1,如果由12C组成的化合物质量为M,那么,由13C组成的同一化合物的质量则为M+1。同样一个化合物生成的分子离子会有质量为M和M+1的两种离子。如果化合物中含有一个碳,则M+1离子的强度为M离子强度的1.1%;如果含有二个碳,则M+1离子强度为M离子强度的2.2%。这样,根据M与M+1离子强度之比,可以估计出碳原子的个数。
    以上为质谱基本知识!
    那么按照上述的道理,M离子强度按理说为200%啊?为什么能看出来了碳的个数呢?

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  • olifor2010

    第4楼2012/05/18

    您能讲下为什么不?

    砂锅粥(czcht) 发表:按照这种理论应该每次结果都是很接近12C:13C=100:1.1才对。

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  • 砂锅粥

    第5楼2012/05/18

    应助达人

    我刚刚在我们的谱库上看了,甲苯的m/z92和m/z93丰度比为100:3.3呀,不是100:6.6。

    olifor2010(olifor2010) 发表:丙酮和甲苯的低分辨EI质谱图:
    丙酮:m/z58和m/z59丰度比为100:3.3
    甲苯:m/z92和m/z93丰度比为100:6.6
    可以给出碳原子的个数,分别为3个和6个,由此可推断出化合物的元素组成。
    为什么呢?怎么推算出来的呢?

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  • 砂锅粥

    第6楼2012/05/18

    应助达人

    我觉得本身12C和13C的比例就是100:1.1,那么它就应该以这种比例一直存在,而不以C的个数不同而导致比例的不同。按照您上面书中讲的,那是不是意味着当C的个数达到100时,12C和13C的丰度比是100:110?

    olifor2010(olifor2010) 发表:您能讲下为什么不?

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  • olifor2010

    第7楼2012/06/04

    是啊,我也这样觉得。不知道哪位老师能给解释解释,或许书说错了?
    这本书是“色谱质谱连用技术 盛龙生 苏焕华 郭丹滨 编著 化学工业出版社出版 第一版”
    或许还是有些门道的。

    砂锅粥(czcht) 发表:我觉得本身12C和13C的比例就是100:1.1,那么它就应该以这种比例一直存在,而不以C的个数不同而导致比例的不同。按照您上面书中讲的,那是不是意味着当C的个数达到100时,12C和13C的丰度比是100:110?

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  • phillyrin

    第8楼2012/06/04

    非常佩服楼主的钻研精神,不过,楼主忽略了一些问题,请参考下图的推导:
    天下文章一大抄,有些人懂,有些人不懂,楼主绝对是前一类人,可喜可贺,可喜可贺!

    olifor2010(olifor2010) 发表:是啊,我也这样觉得。不知道哪位老师能给解释解释,或许书说错了?
    这本书是“色谱质谱连用技术 盛龙生 苏焕华 郭丹滨 编著 化学工业出版社出版 第一版”
    或许还是有些门道的。

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  • phillyrin

    第9楼2012/06/04

    我的数据库里,92:93=776:54=100:6.9
    91 999 |
    92 776 |
    65 121 |
    39 107 |
    63 74 |
    51 64 |
    93 54 |
    50 41 |
    89 39 |
    62 32 |

    砂锅粥(czcht) 发表:我刚刚在我们的谱库上看了,甲苯的m/z92和m/z93丰度比为100:3.3呀,不是100:6.6。

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  • 砂锅粥

    第10楼2012/06/04

    应助达人

    按照上面最后一行,如果n=1时,M+1的相对含量为:1*0.011/100=0.00011;如果n=100时,M+1的相对含量为:100*0.011/100=0.011;当n=10000时,M+1的相对含量为:10000*0.011/100=1.1?

    phillyrin(phillyrin) 发表:非常佩服楼主的钻研精神,不过,楼主忽略了一些问题,请参考下图的推导:
    天下文章一大抄,有些人懂,有些人不懂,楼主绝对是前一类人,可喜可贺,可喜可贺!

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