准确度／不确定度、可比性、溯源性

标准物质的准确度／不确定度、可比性、溯源性

当应用于一系列测量结果时。术语“准确度”是随机分量(复现性)和系统分量(正确度)的结合。在国际标准化组织／国际电工委员会第99号指南(2007)“国际计量学词汇——基本通用的概念和相关术语”中，准确度的定义是：被测量的测得值与其真值间的一致程度。由于准确度不是一个量，不能给出有数字的量值。当测量提供较小的测量误差时就说该测量是较准确的。另外，随着国际上对“测量不确定度表示指南(GUM)”的广泛认同，肯定性术语“准确度”正在被否定性、但更清楚的术语“不确定度”所取代。

不确定度的定义为：“表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数”。

如果将以上定义与测量溯源性的定义联系起来分析其定义中的含义，可以得出以下几点信息：

·分散性是测量结果的属性，不确定度是分散性的量化；

·没有不确定度的测量结果是不完整的；

·没有不确定度是无法实现溯源的。

GUM中描述的程序和最新认定程序都强调了“合理地(reasonably)”这个词。当真值以大于给定的可能性超出不确定度范围的风险存在时，以非常小的不确定度给特性量认定是没有意义的；另一方面，认定时仅从安全角度考虑，人为扩大不确定度范围，也是毫无意义的。假如给出的不确定度置信水平为95％，而实际代表了99．9％，有证标准物质(CRM)的使用者就会在其不确定度计算中引入一个不合理的不确定度分量。

使用标准物质的一个主要目的是提高不同实验室测量结果的可比性。参考化学成分公认标准或参考可溯源到更高一级的公认标准的测量标准是在国际准则框架内或贸易伙伴间获得可比性的有力具。

可比性定义尚无定论，介乎于以下说法之间：

“测量结果可被比较的能力，为了确定它们是相等还是不同(较大或较小)。这是通过用相同的、最好是国际公认的测量标度表示测量结果来获得。”

及测量结果的特性，由相同材料的子样品获得，当结果是在相同测量标度上测得(即以相同单位表示)时，在它们的不确定度范围内一致。”

从定性意义来讲，考虑分析测量结果的双边互认时，大多数人倾向于使用后一个定义。测量结果可比性的基础是要实现测量的溯源性。该术语的定义如下：

“通过一条具有规定不确定度的不间断的比较链，使测量结果或测量标准的值能够与规定的参考标准，通常是国家测量标准或国际测量标准联系起来的特性。”

在第二章定义有证标准物质(CRM)时曾提到，认定值的溯源性是该物质身份的重要要求。但是测量溯源性在很大程度上不只是一个值问题，而是建立测量结果可比性的基本前提。

对高等级有证标准物质(CRM，或称“基准标准物质”)来说，通常认定过程的定值测量不参考其他标准物质，而是直接溯源到sI单位，如千克(kg)或摩尔(moL)，或者参考描述测量方法的书面标准，即参考经系统研究并准确描述的方法。通过在分析程序中引人足够纯的元素或化合物称重的量作为校准物，达到对国际单位千克(kg)或摩尔(moL)的直接溯源。因此，校准是认定程序的重要部分，但决不是唯一重要的部分。

纯元素或化合物称重的量达到何种程度才可以被认为充分地“准确复现表示特性值的单位”，这个问题在计量学家和分析化学家之间的讨论仍在继续。

对于使用者来说，使用有证标准物质是使其测量结果具有溯源性的最重要的工具，他们甚至可以在给二级标准物质、工作标准物质或质量控制物质(QCM)赋值的过程中，通过参照有证标准物质(CRM)向下扩展溯源比较链。

这些都是基本知识。

楼主的学习精神还是值得学习的。