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三重四级杆的定量问题

液质联用(LCMS)

  • 很多时候,我们都是设置多个离子对,都有驻留时间。那也就是说每个目标离子都能保证一直通过检测器。随着设置离子对越多,如何能保证定量准确呢?
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  • dark_wzy

    第1楼2012/07/26

    楼主“每个目标离子都能保证一直通过检测器”的说法不准确,四极杆对于离子的选择性通过是交替进行的,在所有离子通道之间快速切换。随着设置离子对数量的增加,每个离子所占用的检测时间缩短,这会影响到其检测灵敏度,但是只要实际样品和标准溶液所采用的分析方法一致,定量的准确性理论上是不受影响的。

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  • morphus

    第2楼2012/07/26

    谢谢,原文少了个“不”字。那这样的话,QTOF和离子阱只要是在线性范围以内也是能定量的吧?

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  • dark_wzy

    第3楼2012/07/26

    理论上是可以的,在QTof和离子阱这两种仪器中,QTof定量实现起来比较容易,离子阱由于阱容量的限制,需要很好的控制进入离子阱的离子数量,这在实际应用中有一定难度。当然,定量的首选肯定还是串联四极杆质谱。

    morphus(morphus) 发表:谢谢,原文少了个“不”字。那这样的话,QTOF和离子阱只要是在线性范围以内也是能定量的吧?

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  • happy爱米粒

    第4楼2012/07/26

    楼主要想获得更多的采集点数,只能想办法提高驻留时间,可以采用分段的方式

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  • johne0212

    第5楼2012/07/26

    离子都不是一直停留在四级杆或者检测器的,因为是在线质谱所以离子都是通过质谱的。

    所以理论上要检测更多的离子话,驻留时间肯定要降低,这样才能保证在一定的扫描时间里每个峰都有足够的数据点。

    其实,除了设定定量MRM驻留时间高于定性MRM之外,还有一个方法是借助色谱柱的分离可以分时间段采集不同的MRM,而不至于一针的时间内都采集相同的MRM。ABI的应该是分Period,另外Analyst1.5配合5500应该还有schedule MRM更加能改善灵敏度。至于Agilent可以用time segment去设计不同时间段扫描哪几种MRM。

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  • happy爱米粒

    第6楼2012/07/26

    安捷伦现在还出了个DMRM,动态的哦,呵呵

    johne0212(johne0212) 发表:离子都不是一直停留在四级杆或者检测器的,因为是在线质谱所以离子都是通过质谱的。

    所以理论上要检测更多的离子话,驻留时间肯定要降低,这样才能保证在一定的扫描时间里每个峰都有足够的数据点。

    其实,除了设定定量MRM驻留时间高于定性MRM之外,还有一个方法是借助色谱柱的分离可以分时间段采集不同的MRM,而不至于一针的时间内都采集相同的MRM。ABI的应该是分Period,另外Analyst1.5配合5500应该还有schedule MRM更加能改善灵敏度。至于Agilent可以用time segment去设计不同时间段扫描哪几种MRM。

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  • yangjinlong

    第7楼2012/07/26

    我感觉分时间窗口是因为不分时间窗口灵敏度就要下降,而AB的串联四级杆不需要分时间窗口一样能解决问题,方便很多。

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  • happy爱米粒

    第8楼2012/07/26

    不分时间窗口,怎么做到既不损失灵敏度,又能同时分析更多化合物的呢?

    yangjinlong(yangjinlong) 发表:我感觉分时间窗口是因为不分时间窗口灵敏度就要下降,而AB的串联四级杆不需要分时间窗口一样能解决问题,方便很多。

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  • 第9楼2012/07/26

    如果能做到所谓的on-the-fly decision making,即时调整MRM通道,使质谱在同一时刻只检测同位素内标和样品的信号,一对样品的检测完成之后,自动进入跳到下一对MRM,就可以, 前提是色谱停留时间不发生倒置。发生导致的话,同时检测四对MRM也还好
    看了一下ABSciex的Scheduled MRM和Agilent的Dynamic MRM,本质上跟Thermo的分Segments是一个德行,就是分LC窗口。即时调整MRM是通过质谱观测m/z和峰形在线自动计算的,thermo的QQQ也没有,但是Q-Exactive有类似的功能,相信这个功能在几年之内应该就能出现在主要的QQQ上了。。

    木有才(xgy2005) 发表:不分时间窗口,怎么做到既不损失灵敏度,又能同时分析更多化合物的呢?

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  • happy爱米粒

    第10楼2012/07/27

    这种动态MRM,看上去已经普及了啊,呵呵,哪一个厂商是最早使用的呢?

    剑(kreanu) 发表:如果能做到所谓的on-the-fly decision making,即时调整MRM通道,使质谱在同一时刻只检测同位素内标和样品的信号,一对样品的检测完成之后,自动进入跳到下一对MRM,就可以, 前提是色谱停留时间不发生倒置。发生导致的话,同时检测四对MRM也还好
    看了一下ABSciex的Scheduled MRM和Agilent的Dynamic MRM,本质上跟Thermo的分Segments是一个德行,就是分LC窗口。即时调整MRM是通过质谱观测m/z和峰形在线自动计算的,thermo的QQQ也没有,但是Q-Exactive有类似的功能,相信这个功能在几年之内应该就能出现在主要的QQQ上了。。

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