安平
第1楼2012/10/03
2 斜率 (单位uV/min)
斜率用来判定色谱峰的起点和终点。如果色谱峰某点的斜率大于此设定值,该峰可以积分。
色谱峰上某一点的切线正切值是该点的斜率。如图2.1,色谱峰上1、2点的斜率。
图2.1 斜率的定义
如图2.2,红色的曲线为工作站的设定斜率值,色谱峰在2号点时,实际斜率值大于设定值,改峰可以被积分。
图2.2 设定斜率和实际色谱点斜率
参考如下的案例,如图2.3所示。
图2.3 斜率对不同色谱峰积分的影响
可以看到,该图中色谱峰的积分点逐渐后移,直至色谱峰不被积分。
较窄的色谱峰,数据点斜率的最大值(拐点斜率)大于设定斜率,可以被积分。
较宽色谱峰,数据点斜率最大值小于设定斜率,色谱峰不被积分。
可见,如果色谱峰没有被积分,可以考虑减小斜率设定值。
安平
第2楼2012/10/03
3 变参时间(单位 min)
色谱峰积分中,最为重要的参数就是峰宽和斜率。在恒温分析的时候,随着保留时间延长,色谱峰逐渐变宽变矮,或者说色谱峰的峰宽增大,最大斜率减小。
如图3.1:
图3.1 恒温谱图
如果需要同时定量所有色谱峰,很可能采用一套参数(固定的峰宽和斜率值),不能满足所有色谱峰都正确积分的要求。即采用较大斜率,较小峰宽,可能使得保留时间短的色谱峰积分良好,而使得保留时间长的色谱峰不能正确积分。采用较小斜率,较大峰宽,可能会使得保留时间长的色谱峰积分良好,保留时间短的色谱峰积分错误。
这个时候就需要变化的参数(峰宽和斜率)。
工作站变参时间的默认值是1000min,即进样之后1000min,积分参数开始变化。分析时间一般不会超过1000min,其实工作站默认无变参。可以用于程序升温,不能用于恒温分析的场合。
如果变参时间设定为固定值,例如3min,那么每隔3min,峰宽和斜率参数变化一次。
如图3.2:
图3.2 变参时间示意图
变参时间设定为0,系统根据色谱峰宽的实际情况,自动进行参数变化。
安平
第3楼2012/10/03
4 漂移(单位 uV/min)
漂移和斜率的单位相同。用来判断基线的漂移状态,此值的不同设定,会影响在基线漂移部分出峰的积分方式,或者重叠峰的积分方式。
我们看一个案例,如图4.1所示。我们可以看到最后两个重叠色谱峰,由于峰起点和两峰谷点之间的联线斜率小于设定漂移值,这个色谱峰以峰谷连线的方式被切割。
图4.1 设定较大漂移值的积分结果
如果将漂移值设定为较小值,该重叠峰会以垂直切割方式分割。
如图4.2所示
图4.2 采用较小漂移值的积分结果。
当漂移值设定为0,系统会根据色谱峰的宽度,自动调整基线切割的方式,如图4.3所示
图4.3 漂移为0,系统自动修正基线的结果
5 最小峰面积(峰高)
系统将删除掉峰面积(峰高)小于此值的色谱峰的积分。如果积分结果中缺少某个色谱峰,要检查一下是否此值设定过大。
这个参数的意义比较简单。需要注意的是峰高还是峰面积的确定。
这个选择在定性选项卡中。如图5.1所示