原子荧光实用问题总结

zhangfang

2013/02/25

私聊

原子荧光光谱（AFS）

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1，问：我做Se时的空白在90左右,而做汞和砷空白就到了600左右,差好大啊,这个值是否合理啊,多少是可以接受的范围啊,谢谢；那么空白高得原因怎么样来排查啊

答：除了汞的空白在300左右，其余的元素灯大约在100左右；调节负高压和灯电流能降低荧光值。一般负高压降低20V荧光值降低一倍；另：空白确实有点高。不知道大家遇到过没有，环境温度高的时候空白就高，大概在8月份，由于有通风橱，空调也不凉了，结果空白特别高，后来到了10月份，空白就下来了。

注：关于空白值，是根据仪器不同而不同的。用一个厂家的仪器空白值比较接近，不同厂家的仪器就没有可比性了。再者，像问题中的空白值不同，如果灯电流，负高压给的相同的话，有可能是灯的问题。不同的灯强度不同，所以空白值就有所不同。再者，空白值是个相对的概念，不能确切的说多大的空白值是好的，只要你的净强度值够就行。

2，问：海光AFS2202用了4年多，是教学仪器，为什么点火炉丝今年容易烧断，是什么原因导致炉丝烧断呢。一般灯电流最大采用80mA

答：一个可能是炉丝抻的太开了，还有一个可能就是酸度太大了（环境的酸度），被腐蚀了。和灯电流没有关系。检查一下玻璃丝棉。

注：这种属于小问题了，一般炉丝是不那么容易烧断的，可能接触不好，接触点老化所致。

3，问：主要问题：同一个样品多次检测，重复性很差，通常都是逐渐降低，不知道是什么原因，请老师们帮忙看看！（注：仪器用的是北京瑞利AF－610A）

答：重复性太差是因为载气的流量不够。仪器的背后有个次级减压阀，固定的0.05MPa，我的仪器由于种种原因没有调上去，导致仪器前面流量调节失去作用，只能在300ml/min左右，通过调节后，流量可以上到需要的水平，重复性就好了很多了。

注：瑞利的仪器我没用过，不过重现性反应的是仪器的整体水平，仪器的稳定性是个综合的指标，进样系统，载气大小，屏蔽气大小，气液分离器的好坏，实验室的温度等等都能影响到仪器的稳定性。

4，问：我今天做hg,发现预热的时间短了的话荧光一直是负的.还有一直曲线配不好,我是自动配置,配了1ppb,然后设置了0.1,0.2,0.5,1.0四个点.后来配置1ppm还是不行.不知道怎么回事.还有荧光老是负值怎么回事（仪器北京吉天AFS9230的荧光）

答：检查下看元素灯是否打开，光电系统是否正常。排除这两个原因在找其他原因，或者硼氢化钾（钠）配置是否有问题。看看点火炉丝是否断了，我也出现过这样的情况

注：可以先换其他灯做试试仪器有没有问题，在用同样的还原剂灯电流负高压的情况下去试其他灯。有可能是没点着火，因为一个ppm的荧光值应该很高的。

5，请教,在原子荧光测定时,有没有荧光强度值最低和最高的限制.就是说我的空白荧光值在什么范围最好,测定中荧光强度值超过多少,测定将不准确,如何判定呢?

答：建议用仪器公司提供的条件，标准系列浓度，一般不会出现很奇怪的值的

注：荧光测的都是净荧光值，空白高低并没有多大的关系。再者，荧光都是使用标准曲线法进行测量的，通过与标准曲线的比对，然后得出被测样品的浓度。如果被测样品高于你配的系列，那测量就不准了。

6，【讨论】氢化物发生中是氢气和氩气在燃烧么？

其实这个看似简单的问题，却一直被广大厂家忽视。因为厂家写的是氩氢火焰，造成用户认为是氩气和氢气在燃烧。

这是错误的。燃烧就是一个电子得失过程，氢气和氩气，确实没有电子得失的可能。应是氢气和氧气在燃烧。但是为何叫氢氩焰，是个问题。再者，应是应当是氧气和氢化物、氢气在燃烧。

7，【求助】汞灯点不着怎么办？我用的AFS-830,今天开机（之前n久没用过）发现汞灯不亮，换了个灯还是不亮，用打火器也不管用。怎么办呢？灯坏了不会一点都不亮吧？

答：１　把其它灯如Ａｓ灯放在该道试试，若亮说明灯座无问题
２　用灯盒内的海绵擦灯外壳几下（通电状态下）．
３　仔细察看灯外壳是否有破损．

在东北的冬天比较多这种现象的

用绸布擦拭一下就好了

8，弱弱地问一下，NaOH或KOH的作用？

作用有以下几点：1）NaBH4强还原剂，只有在碱性环境下稳定，所以配置过程中需要加入一定量的相同离子的碱，保持溶液的碱性，另外在氢化物反应阶段可以中和过量的载夜（酸），防止产生过量的氢气，造成气相干扰。准确地说，起还原作用的是硼氢化钠与盐酸的反应产物－－活性氢。氢氧化钠的作用有2：1提供硼氢化钠稳定存在的环境；2与载流液中的盐酸组成载气控制体系，酸度过大则氢气量过高会“稀释”砷化氢，降低响应值；酸度过低则影响砷化氢形成。
2）配置的先后顺序：要先溶解氢氧化钠（钾）再溶硼氢化钾

9，问：硫脲的化学性质和作用究竟是什么

答：化学性质如下：硫脲可以看成是脲分子中的氧被硫取代所生成的化合物。它可由硫氰酸铵加热得到。
　　　
　　硫脲为白色菱形晶体，熔点180℃，能溶于水。
　　硫脲性质与脲相似，例如能与强酸生成盐，但不如脲盐稳定；在酸、碱存在下，容易发生水解：
　　
　　硫脲可发生互变异构成为烯醇式的异硫脲，异硫脲的化学性质比较活泼，是硫脲的主要反应形式。例如，硫脲易生成S－烷基衍生物，也易氧化形成二硫键。
　　
　　脲则主要以酮型存在，所以脲就不易发生上述反应。
　　硫脲是一个重要的化工原料，可用来生产甲硫氧嘧啶等药物。药剂上又可用作抗氧化剂。

在荧光分析中的作用：硫脲为还原剂，硫脲-抗坏血酸也为还原剂（混合），有关验证表明，单用硫脲没有用硫脲-抗坏血酸混合还原剂的效果佳。
另外，硫脲还对Cu2+、Co3+、Ni2+等离子有掩蔽作用。

维C是起到稳定作用的！

10. 原子荧光通信失败的原因和解决方法
通讯失败的原因有以下几种可能：
（1）、主机电源开关未打开
（2）、开机顺序不对
（3）、主机电路不正常
（4）、通讯接口（RS232电缆及插头）有问题
（5）、软件有问题
可以通过以下方法解决：
（1）、打开电源开关
（2）、重新复位，即按顺序重新开启微机、主机
（3）、检查接口是否正确、电缆是否正常、插头接触良好否
（4）、重新安装操作软件
（5）、维修电路

11，处理测砷样品的问题
测砷时，国标中对固体的前处理有两种方法，其中一种是灰化法。我的问题是灰化法中先后加入的硝酸镁溶液与氧化镁固体都起什么作用？

答：1.加入的硝酸镁在加热的情况下可以分解成氧化镁，氧化镁除了保温传热以外，更起到防止砷挥发的作用，因为灼烧中升华出的三氧化二砷能被他固定下了。因此，在灰化样品前，应将氧化镁粉末仔细、均匀的覆盖在全部样品干渣的表面。
（氧化镁是碱性氧化物，三氧化二砷是酸性氧化物）
2.砷与加入的硝酸镁和氧化镁生成不挥发的焦砷酸镁,氧化镁还能减少坩埚对样品的吸留

12，问：原子荧光怎样才能测准样品中的铅
做原子荧光测定样品中的铅时，标液中荧光值出现今天高，明天低的现象，而且有时数值差异很大。请教：怎样配制载流和还原剂中的酸碱度才能使测定结果较好?

答：1.原子荧光测定，我做的比较多的是汞砷硒，样品多为土壤，植株，水系，畜产品。在检测过程中，发现原子荧光试剂和配置的溶剂都比较重要，大家都购买的时候，不仅要注意纯度，更要检测一下试剂的空白。
首先说明，我使用得试剂都是国产，从上海国药集团试剂公司购买。
盐酸：这个常用，必须是GR，建议检测10％盐酸汞空白。还有就是盐酸不能混瓶使用，就是一瓶用了一大半，把它和另一瓶合用。
硼氢化钾（钠），它关系到砷硒的检测，纯度为95％（国产）。有时候，作汞没有问题，作砷硒就出不来信号，仔细看看仪器气液分离树那里没有气泡产生，没有反应，可能就是硼氢化钠失效了，无法产生大量的氢气。请注意，该试剂怕潮，平时最好放置在干燥皿内。我发现有一种小瓶100g的好用，黄白包装的，一直用到完都好用。有一种500g大瓶装小半瓶，也是100克的，不好用，刚开始没事，后来效果就差了。溶液当天配置，冷藏最多用3天，我一般现配现用。
氢氧化钾（氢氧化钠）用来保护硼氢化钠，GR，我一般配置还原剂后加几块固体，现配先用不需要加很多如0.5％，加一点就够了。但是装还原剂最好使用小口瓶，和空气接触面小的寿命长一点，受污染也小。
还原剂浓度由试样来定，载流酸浓度由还原剂浓度来定，最后废液呈酸性。例如单独测定汞，还原剂可以配置成0.2％硼氢化钠，酸也就0.5％够了；如测定砷，硼氢化钠需要配置到2％，酸就要到5％。一句话，只要硼氢化钠可以满足标准曲线最高点，把溶液浓度放宽一倍即可，而酸只要能够保证废液呈酸性。废液为何要呈酸性？如果不是酸性，硼氢化钠会在管道压力最低处沉积，而后堵塞，当你看到管路内液体要停顿好长一段时间再冲上去的时候，下一次它们就冲到你脑门上了，呵呵。
硫脲：AR就可以了，我买了500g一大瓶，慢慢用。
Vc，国产的只有AR，不过纯度也够食用了。开瓶后不能久存，会被空气氧化的。
一般我是把硫脲和Vc按照1：3混合，用碾钵碾碎，在测定前半小时用最小号药匙每个样品和标准曲线加一点点，充分振荡还原，效果明显而且快，呵呵就是费试剂和野蛮，不知有没有同道。
一般作硒我也使用Vc还原，感觉快，比盐酸好。
标准溶液：购买。
汞中间液（和保护液）我配的是0.02％重铬酸钾（0.5％盐酸）溶液，试样消解完了就用它来定容，测定砷硒再加上面讲的固体还原剂，简单。最好一天内消解测定，注意自身防护。
2.一般我是把硫脲和Vc按照1：3混合，用碾钵碾碎，在测定前半小时用最小号药匙每个样品和标准曲线加一点点，充分振荡还原，效果明显而且快，呵呵就是费试剂和野蛮，不知有没有同道。[/quote]
感觉不严谨，应该是配成溶液，加入相同体积溶液
用药匙不准

13，原子荧光法测重金属消解水样的方法

答：测定汞砷，取50ml具塞比色管取水样5－10ml，加入1：1王水5ml，沸水浴2h，期间每隔半小时晃动一次，取出冷却，加入10％硫脲和10％抗坏血酸5ml，使用0.5％重铬酸钾（2％盐酸）定容至25ml，上机检测。
重铬酸钾是要加的，否则汞损失很大，另外，水样消解后最好当天上机，否则也会有损失的。
砷硒前处理后就不用加重铬酸钾 ,但是要加还原剂和抗干扰剂.

14，问:原子荧光法测汞过程中要注意哪些问题?

答：1.标准溶液要配制准确，最好现用现配.
2.载流和还原剂的浓度要合适（我用的是载流盐酸5％，硼氢化钾1％，氢氧化钠0.5％）.
3.还原剂不要有沉淀。
4.元素灯要预热。
5.所有的管路要使用正确直径的的管子，我以前出过这个问题，结果所有的峰的是半个。

6.仪器的灯电流不要设的太高了（这和测别的元素不太一样，测汞时不是形成气态的氢化物），20左右。
7.要用纯水和优级纯的酸．

15，荧光仪信号小的原因

1.原子化器的高度
2.硼氢化钾的浓度及稳定性
3.蠕动泵及管路的连接与老化程度(是否有漏气)
4.反应器中能否看到酸液(样品溶液)与硼氢化钾作用.
硼氢化钾没有到反应块的话肯定是没有信号的。如有明显的气泡产生，则看看别的方面。
5.HCL的设置情况(位置--灯电流)
6.观察火焰的情况
7.硼氢化钾和样品溶液能否都能进入反应环
8.水封没有
9.灯的位置和光电倍增管的位置调节。

16，问：怎么处理倒吸？

答：最近在打开原子荧光时，发现载气管中总会有水倒吸进去，开机步骤都没有错，搞不清楚怎么回事?
载气压力设置,根据仪器说明书是0.2-0.3MP.
气瓶压力可以开大一点，仪器内部有稳压阀的。检查一下气路管子呢。还有，关机时候先松开泵再关闭气瓶。但压力也不要设置超过0.4MPa.仪器里面的管路是透明那种的,压力开的太大容易吹爆了.
蠕动泵松了

放松蠕动泵后，是不是上面的储液槽中还有没用完的载流没有倒掉，顺着管路倒流回来?
这个问题就简单了，开气瓶，把泵运转但是不要压紧夹块，先运转后再上夹块，或者，把废液桶清空，把废液管剪短，把泵抬高一点

17，问：样品加5ML硝酸过夜,再加5ML过氧化氢消解,加的过氧化氢多起到什么作用呢?

答：双氧水有氧化酸解作用，而且基本无“残留”，消解含有机质多的样品是可以使用的。

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