关于流动相和固定相的问题

应助达人

１．色谱分析方法的概念

色谱分析方法为气体或液体混合物各组分的分离方法。根据所用方法特征，主要有气相色谱法、液相色谱法、离子交换色谱法、薄层色谱法、等。就上述列出的方法中还可进一步细分。在此仅对共性的条件加以简述。

１．１色谱的分类

对气体或液体进行色谱分离必须具备流动相和固定相的条件，当选择了流动相和固定相后，共同关心的条件是检测器的选择。

流动相是指被分析物与载体混合后构成流动相。气相色谱的流动相是经过汽化的分析物在一定流速的气体中混合后通过色谱柱中的担体进行分离；

液相色谱的流动相是经过液化的分析物在一定流速的液体中混合后通过色谱柱中的担体进行分离。

一般来说根据物态分为气、液两种，进一步可按固定相的物态分为气固、气液、液固、等类型。在液固色谱中，当单体是以平面展开的形式作为固定相时，被人们称之为板薄层色谱或纸色谱。当单体涂在圆柱的表面作为固定相是称之为棒状薄层色谱。

1．2色谱分离方法

样品混合物在固定相中进行选择吸附，并与化合物本身的分子不同的特性，以不同的解吸速率经过单体表面或固定液，达到组份分离的目的。

1．3色谱流出曲线

试样经色谱柱获得分离，按先后次序经过鉴定器时，鉴定器就能将载体中的各组分浓度变化转变为相应的信号。由记录仪录下的信号-时间曲线（即色谱图），是试样经色谱柱分离结果的反映，是定性定量的依据，也是研究色谱过程机理的依据。

在色谱分离过程中，鉴测器所输出的信号形成的曲线为微分曲线。在色谱分析过程中由于不同的方法和不同的样品成份浓度所检测出的微分曲线是不一样的。

1．4微分曲线的常用名词

基线：通常为一水平直线。它表示经过鉴定器的只是纯粹的载体，即当通过
鉴定器的组成没有发生变化，或组成上的变化不能为鉴定器所检测出来时，由鉴定器所得到信号-时间的曲线为基线。

峰：当载体带有试样通过鉴定器时，鉴定器的输出信号就随试样浓度而改变，这时所得到的信号-时间曲线，称为色谱峰或简称峰。

峰底：在峰下面的基线延伸部分为峰底，峰底又称峰基线。

峰高：峰最高点至峰底的垂直距离为峰高，在使用记录仪时单位一般为毫米表示、用计算机进行谱图处理时，一般单位用微伏来表示。

峰宽：在峰两侧拐点处所作切线与峰底交于的两点，这两点间的距离为峰宽。在使用记录仪时单位一般为毫米表示，用计算机进行谱图处理时一般用时间秒来表示计量单位。

半峰宽：又称半宽度，即取峰高的中点，再从中点作基线的平行线，此平行线与峰交的两点，的距离即为峰宽。在使用记录仪时单位一般为毫米表示，用计算机进行谱图处理时一般用时间秒来表示计量单位。

峰面积：指峰与峰基线所包围的面积成为峰面积。

2．色谱检出限

检出限是指能产生一个确认在样品中存在被测组分的分析信号所需要的最小含量或最小浓度。在测定误差符合正态分布的情况下，检出限的定义是指能用该分析方法以适当置信度（通常取99.7%）检出被测组分的最小量或最小浓度。

设被测组分在检出限水平时，测得其信号均值为AL，在同样的条件下对“空白”样品进行足够次测定（比如20次），测得“空白”样品信号的平均值为Ab,标准差为Sb，则与相应的最小检出量qmin可表示为：

qmin= AL-Ab/b ……………………………… 式4-1

式4-1中b是在检出限水平附近低浓度区校正曲线的斜率，它表示被测组分量或浓度改变一个单位时分析信号的变化量，即灵敏度。

灵敏度与被测组分量或浓度有关且直接依赖于检测测器的灵敏度与放大倍数。在许多情况下，随着灵敏度的提高，噪声也随之增大，但信噪比S/N则未必增大，不一定能改善分析方法的检出能力。检出限与测定噪声直接联系，而且有明显的统计意义。因此，用检出限来衡量一个分析方法的最大检测能力。

但是，用检出限作为一种分析方法最大检测能力的评价参数，也有其不足之处，它只考虑“空白”噪声的影响，而未考虑“空白”值水平的影响。一个分析信号能否被清晰分辨与检出，除了受噪声的影响外，还要受“空白”值水平的影响。若令AL/A b=K，代入式4-1便得到：

qmin= （K-1）AL/b ………………………………式4-2

由式4-2可知道，当K一定时，AL越大，则qmin越大。

注意:高的“空白”值（背景）水平会恶化分析方法的检出限，这在痕量分析中是要特别重要的。

对于气相色谱法来说，其最小检出量是指气相色谱法所能检出样品的最小量qmin用g表示。对于气体样品用ml表示，它定义为：

qmin=1.065×hmin×Wh×1S ………………式4-3

式4-3中：hmin-可检测的最小峰高；Wh-色谱峰的半峰高宽度；S-检测器的灵敏度

如果取基线的2倍噪声2N为可检测的最小峰高hmin则式4-3变为：

qmin=1.065×2N×Wh×1S ………………………式4-4

而检测器的敏感度M为：

M=2N/S …………………………………式4-5

则　　　　qmin=1.065×M×Wh ………………………式4-6

对于质量型检测器如氢火焰检测器，其敏感度的单位为g/s, Wh的单位为s时，qmin的单位为g；而对于浓度型检测器如热导池检测器，由于其敏感度的单位为mg/ml。Wh的单位为ml，故其qmin的单位mg或ml。检测器的敏感度越小，或者色谱柱的柱效越高（Wh越小）,就越有利于满足痕量分析的要求。

在实际工作中，需要测定的并不是某一痕量物质的绝对量，而是它在样品中的相对含量，即浓度。所以，相对于最小检知量便引出最小检出浓度cmin，它是色谱分析的最小检出量和进样量V之比值：

cmin= qmin/V ………………………………… 式4-7

进样量可以用质量m（g）计，也可以用体积V（ml）计。

从式4-7可知，对于某一分析方法，即使最小检知量相同，但若允许的进样量不同，则其所代表的实际样品中的含量或浓度是完全不同的。

色谱分析的最小检出浓度cmin 与最小检出量qmin成正比，和最小检知量相应的样品量m或V成反比。

3．色谱分析的灵敏度

分析检测灵敏度是进行痕量分析的主要条件之一。在诸多分析方法中，如色谱法、质谱法、红外光谱法、发射光谱法、电化学法等都可以用于痕量分析，但色谱法除了具有分离效率高，选择性、分析速度快，样品用量少，可以同时分析多种组分等突出优点外，它还具有高灵敏度的突出特点。

当然，色谱法要准确可靠地检测出纯物质或混合物中的痕量组分，并不是一件容易的事情，它既在色谱分析一般物质所遇到的共性问题，更有它分析痕量物质时所碰到的特殊性问题。

例如，要测定的组分浓度很低，需要高灵敏度的检测方法；

主组分与欲测组分浓度相差很大，要解决分离问题，标样的制取及载体的净化等问题。而色谱法由于配置有离子化等高灵敏度检测器FID，可直接检测1.0×10-6到1.0×10-12级的物质。其次,由于谱法又是一种分离方法,混合物通过高选择性、高效率的分离手段，可基本消除其余组分的干扰。

另外，通过各种预浓缩技术，可提高杂质浓度近百倍、千倍甚至万倍。色谱法成功地取代了其它经典的测定痕量组分含量的物理方法和化学方法，得到了广泛的应用。在此棒状薄层色谱的诞生，就是将万能型高灵敏度的FID检测器，成功的结合到薄层分离技术的新生产物。该类型的仪器的产生解决了其它色谱不能解决的难题，同时又保持了检测灵敏度的水平。

4．痕量

痕量分析是指物质或混合物中低含量物质的测定，这类低含量物质通常被称为痕量组分。需要指出的是，痕量分析的样品量（用样量）可以很多。但是微量分析 ，其样品量少（一般1～10mg）即是从微量的样品中测定各个组分的含量，它们的含量可以是常量，也可以是微量，这量它与痕量分析的主要区别。

分析是否属于痕量分析的范畴，一般来说，很难确定。所谓痕量分析的定义是相当随意的，是随着科学技术的发展而变化的。在上世纪40年代前的标准教科书中，将10-1，10-2，偶而也将10-3数量级称为痕量，到1965年，主要以的浓度在10-6～10-8。气相色谱法，在30年前，能测定到10-110-2浓度范围已被认为是很成功的方法而现在，甚至在常规分析中，测定到10-7已不是难事，一般来说，把痕量浓度表示为10-6～10-9，棒状薄层色谱的测试范围是在10-6～10-9范围内。不同非烃析类型有不同的分析范围，
分析方法类型 精密度
痕量 ±（10%～30%）
较小组分 ±（3%～10%）
主组分或纯度检验 ±（0.1%～5%）

简单点说，要分离一个含有二种物质的混合物，我们就要使用它们在某种流动相中的溶解能力和它们在固定相上的不同保留能力。使它们溶解在流动相里通过固定相出来后，被分开。

简单地说，固定相就是用来分离物质的，也就是色普柱，流动相就是载体，将物质带到固定相里并通过固定相的流体。在气相里就是栽气，在液相里就是液体，就叫流动相。

说的好，可以这样理解，固定相是为了把样品里面的成分留下，固定住；而流动相则要把样品的组分带走进检测器。不同的组分的能力不一样导致了组分的分离。

这个回复不错，其实ＧＣ／ＬＣ理论都是一样的

想给你送朵花，因为说的好。

应助达人

你是高手,一点就看明白.他是新手.我是从理论上都完整一套.不是新手.我才不想去找那些东西发呢.
不要以为你什么都知道.谦虚点

对不起，本人并不是要贬低你，只是觉得一大堆东西很多人会越看越糊涂的。
再次声明，本人决不是什么高手，本人只是仪器制造者，在化学方面完全是门外汉，更不用说分析化学了。只是因为制造的需要，很多东西也是在学习中。

旁观者清这句话说得不错,有时候往往是门外汉更能把理论通俗化,言简反而意赅呢