气质联用衍生化测试电子电气产品中四溴双酚A含量若干问题求解？

麦田里的守望者 2013/03/25

大概步骤： 7.1 索氏提取 准确称取0.5~2g粉碎后的样品，精确到0.0001 g，准确移取80ml的甲苯在索氏提取器加热抽提24h（以每十分钟回流一次的温度加热）后，冷却，定容至100ml，如果萃取液出现混浊且无法用滤膜过滤时，则准确移取2ml样品萃取液，进行沉淀净化处理；如萃取液是清澈的，则直接过0.46μm的尼龙滤膜，然后取部分过滤液进行衍生化反应。 7.2沉淀进化 在经过索氏提取处理得到的2ml萃取液中加入6ml正己烷，将溶液和沉淀进行离心分离，取出清液后定容到10ml，取部分清液过0.46μm的尼龙滤膜后，进行衍生化反应。 7.3 衍生化 用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url]准确移取300μl处理好的溶液于1.5ml样品瓶中，准确加入300μl衍生化试剂BSTFA，在混匀后，于60℃水浴锅中加热60min，反应结束后，移取若干反应液于玻璃样品瓶内衬管中，供GC-MS分析。 7.4色谱及质谱条件 色谱条件：DB-5MS色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm）；柱温采用程序升温，初温90℃，保温3min， 然后以20 ℃/min 升至320℃，保温5.5min ；进样口温度280℃ ；载气为高纯氦（纯度＞99.999%），流速1.5ml/min，脉冲不分流进样，3.0min后开阀。 质谱条件：电离方式为电子轰击（EI）；电子能量70Ev，离子源温度300℃ ；色谱-质谱接口温度 320℃；溶剂延迟5min，扫描范围100~1000 amu；采用选择离子工作方式(SIM)进行定量分析。 7.5 四溴双酚A及其衍生物的保留时间及特征离子 试样 保留时间/min 定性离子/amu 定量离子/amu 四溴双酚A 16.160 527 529 544 529 四溴双酚A 衍生物16.455 673 675 688 673 测定时，根据其标准物和待测样品的SIM离子流图中的峰面积，采用外标法定量。（校准曲线制作和样品一样处理，省略） 7.6计算 TBBPA含量=(Ci-C0)*V/m Ci测得的样液浓度 C0空白样品浓度 V样液最终定容的体积(以上计算即：100*5=500ml)？？？ m试样量（称了多少克算多少克） 问题1： 最后TBBPA含量计算问题，如果称取了1.0000g样品，溶度测试为14ppm，空白为0这样计算对吗？ 样品中TBBPA含量=(14-0)*500/1=7000ppm 问题2： 衍生化处理后如果样品含量较高会残留在进样口影响样品测试吗？ 问题3： 我这里是参考李彬老师（附录）的方法进行改进后的测试 不知道方法总体还有木有存在问题？测试出好像结果偏高很多？

蓝是那么的天 2013/03/25

问题1：这样计算不对，定容体积100，净化过程相当于稀释了5倍，而衍生化过程0.3+0.3实际上是稀释了2倍的，所以应该是乘以1000而不是500。而且楼主忽视了一点就是在衍生化过程中溶剂是否会损失，而导致体积的变化。 问题2：高浓度衍生化后的TBBP-A会在进样口产生残留。 问题3：整体流程问题不大，但是要注意一下测试中溶液导致误差的细节。 另外PPM准确定义是一个数量级，用作浓度单位并不合适。