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急!标准物质不在范围,样品回收却有97%,这是为什么呢?

  • lizzyxiaowen
    2013/04/27
  • 私聊

原子吸收光谱(AAS)

  • 前提:石墨炉法测铅

    仪器:岛津AA6300

    随行标准物质:大葱(地球物理地球化学勘察研究所,标准值为1.18-1.50PPM)

    前处理过程:称样0.5g,加硝酸5ml,消解后浓缩至2-3ml,用水定容至25ml。

    问题起因:大葱测定值小于1.18,维持在0.9-1.1之间

    由于以上问题,我进行了如下实验:

    1.怀疑大葱消解不完全或消解过程中有泄漏,于是平行做了六分大葱,用不同的消解仪进行消解,结果都偏低,且结果比较平行。部分排除人为的手法因素。

    2.为了检查是否消解过程中泄漏,用相当于1.2PPM的铅标液直接消解,浓缩,定容,结果也没有问题。证明不是泄漏原因。

    3.怀疑标准曲线偏大,于是用同事的标准储备液,加入相当于1.25PPM的铅标液直接定容,测定结果为1.23PPM,基本吻合,基本排除铅标液偏大的可能。

    4.为了排除更多因素,昨天重新配制了标准储备液,用之前的样品金银花和同事做比对,她的结果和我之前测定的结果很接近,都为1.5PPM左右。并且她的大葱测定结果为1.06PPM左右,我的为1.10PPM左右。

    5.用上述金银花做回收率实验,得到的结果为97%,又说明曲线和方法本身没有太大问题。

    6.而今天,我用昨天的标液重新测定昨天的样品溶液,发现大葱变成了0.9,比昨天低了0.2左右;而金银花变成了1.2,比昨天低了0.3左右。今天重新处理的大葱测定结果为也0.9。

    于是,我彻底崩溃了!

    求问各位老师,这到底是为什么呢?

    PS.最近原子吸收还经常有测定样品时数值忽大忽小的现象,毫无规律,怀疑是灯的寿命到了,但是更换石墨管后又正常了~
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  • 冰山

    第1楼2013/04/27

    应助达人

    综合上述分析,我觉得可能的原因:一,检测过程正常,消解不完全。二,有基质干扰,试试标准加入法。

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  • lizzyxiaowen

    第2楼2013/04/27

    消解不完全也有可能,但是肉眼观察与以前区别不是很大,又排除了消解过程中泄露的可能,我觉得可能性比较小。

    如果有基质干扰的话,该怎么解决呢?

    冰山(yang_qingwen) 发表: 综合上述分析,我觉得可能的原因:一,检测过程正常,消解不完全。二,有基质干扰,试试标准加入法。

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  • lizzyxiaowen

    第3楼2013/04/27

    对了还有一点,就是用同样的一份大葱测定隔或者铜时,结果都在范围内,出问题的只有铅

    冰山(yang_qingwen) 发表: 综合上述分析,我觉得可能的原因:一,检测过程正常,消解不完全。二,有基质干扰,试试标准加入法。

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  • 冰山

    第4楼2013/04/27

    应助达人

    回收率高一般可以说明检测过程没有损失,那么最可能就是消解不完全了,这是从结果分析。、

    基质干扰有很多种情况,这里难于一一尽述。常见又常用的方法是采用标准加入法,其实该法也仅对一小部分情况适用,不能完全消除所有各种的基质干扰。这个问题是需要深入探讨、研究

    lizzyxiaowen(lizzyxiaowen) 发表:消解不完全也有可能,但是肉眼观察与以前区别不是很大,又排除了消解过程中泄露的可能,我觉得可能性比较小。

    如果有基质干扰的话,该怎么解决呢?

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  • 冰山

    第5楼2013/04/27

    应助达人

    这种情况的确是存在的,很多人都遇到过,原因也不能一概而论。铜与镉都是较易检测的元素,而铅的响应就不那么灵敏了,找起原因来也比较困难。现在是首先要保证检测过程没有问题,把问题集中到消解,基质上,然后再想法去解决...

    lizzyxiaowen(lizzyxiaowen) 发表:对了还有一点,就是用同样的一份大葱测定隔或者铜时,结果都在范围内,出问题的只有铅

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  • wnnzl

    第6楼2013/04/28

    应助达人

    有这个浓度的样品,在石墨炉中做铅应该是响应值比较理想的,而且样品应该是比较好消解的,当然空白也是要考虑的

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  • wmj31

    第7楼2013/04/30

    称样0.5g,定容至25ml,即稀释50倍,大葱的浓度在23.6ppb~30ppb,这个浓度的吸光度是比较合适的。
    不知道你空白的情况怎样?几次空白的值是多少?

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  • wangjunyu

    第8楼2013/04/30

    应助工程师

    ppb的标液一般都是现配现用比较好,会不会那个大葱本来就不准呢

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  • jorhanm

    第10楼2013/05/04

    做铅你加了基体改进剂了吗?因为铅属于易挥发元素,在微波消解时,及赶酸时你的温度有控制吗?你在用金银花做铅时与同事相同,很有可能你和你同事的都偏小,所以不能证明方法没有问题,你做加标回收,请问是在消解后加的标还是在消解时加的标,如果是消解后加的标,那说明在消解时就已经存在损失。

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