nphfm2009
第1楼2013/05/13
运用标准加入法导致错误的实例
火焰原子吸收中特效性的化学干扰。
图2 待测元素和样品的浓度变化对分析结果的影响
图3钙对铅测定的影响
A/A0:相对吸光度;A0:Pb的吸光度;A:有钙干扰时Pb的吸光度
(1)如图2中曲线A、B所示,曲线B含有1mg/L钙和12.5mg/L磷,测定其钙的含量结果为1.98mg/L,回收率为198%,而曲线A为2.5mg/L钙和12.5mg/L磷,测定其钙的含量结果为3.49mg/L,回收率为123%(140%)。这表明相同含量的干扰介质对不同含量的待测元素产生的干扰效应不同。
(2)如图2中曲线A、C所示,而曲线A为2.5mg/L钙和12.5mg/L磷,测定其钙的含量结果为3.49mg/L,回收率为123%(140%)。将样品溶液稀释一倍,结果如曲线C所示,钙的含量为2.12 mg/L,换算成原始浓度,结果为4.24 mg/L,回收率为170%,两者相差很大。这表明不同的样品浓度对分析结果的影响不同。
测定钙时磷的化学干扰不能通过标准加入法校正,而应加入化学抑制剂(如镧)加以校正。
3.2石墨炉原子吸收中的特效性基体干扰[6]
从图3可以看出,同样浓度的钙对铅的干扰程度大小随铅浓度大小的不同而不同,铅的浓度越低吸光度下降越快,随着铅浓度的提高,吸光度下降逐渐减少。这是石墨炉原子吸收中典型的蒸发和气相干扰,是属于与浓度无关的特效性干扰。因此,当用标准加入法测定铅时,这种干扰不仅影响校准曲线的斜率,而且会使校准曲线发生弯曲,对一同样浓度的钙,铅的浓度越小,校准曲线向纵轴弯曲。因此,但存在与浓度有关的特效性干扰时,不能通过校准加入法来校正,而必须采用合适的手段(如加基体改进剂)来克服干扰,才能得到准确的结果。