一 前言
二 本次计划的特点
三 统计分析的设计
四 统计处理结果及能力评价
五 技术分析和建议
六 附 录
附录A 实验室的检测结果和统计处理
附录B 样品制备和均匀性/稳定性评价
附录C 相关文件及参考文献
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一、前言
本报告是对《草根比对之十八-塑料中四溴双酚A的测定》能力比对计划结果的总结。
本次比对活动本次比对活动模拟能力验证，进行实验室比对，通过此次比对，虽不能和正规的CNAS能力验证相比，但也能体现出参加实验室的相关技术情况。
二、本次计划的特点
1.目的和意义
第十八次草根比对计划的目的是为了评价所参加实验室塑料中四溴双酚A的检测技术水平和能力，确定和核查实验室对于本项目的检测能力。通过此次比对测试，促进参加实验室加强检测技术能力和实验室管理水平等方面的进一步提高，尤其是对参加该项比对计划的检测结果不满意的实验室，更要从中查找原因，采取措施，保证日常检测结果的准确、可靠。
2. 参加实验室范围
本次比对共有12个实验室参加，其中检测机构有9家，企业实验室有3家。其中有一家实验室来自台湾地区。有三家实验室未反馈数据，最后仅有9家实验室的测试数据。
3.样品特点
本次比对的样品是含四溴双酚A的ABS土黄色塑料。
检测样品发送前进行了均匀性检验，相关数据见附录，检测结果显示样品均匀性基本良好，本次能力验证结果报告中出现的离群值不是由样品的差异所致。
4. 计划测试项目和要求
本次比对计划检测项目及参考范围：ABS样品中四溴双酚A（100～600）mg/kg。
本次比对在向每个参加实验室发送检测样品的时，通过各种途径附有检测比对作业指导书、检测结果报告单、样品确认函等，要求各参加实验室根据作业指导书的要求结合各实验室的工作进行检测，并要求在规定期限内上报检测结果，所有材料说明见附录。
5. 保密性要求
每个参加实验室被按书序分配了一个唯一性代码，为保证给参加实验室检测结果的保密性，本报告中对每个参加实验室均以代码表示。并提示本次比对纯属技术交流自查自纠，请大家认真对待不要对结果，比对结果不会对实验室产生负面影响。
三、统计分析的设计及能力的评价
为了评定所参加实验室的结果，按照《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》（CNAS GL 02:2006）要求，本次能力比对以每个实验室报告的样品检测结果为基础，采用稳健统计技术进行处理，用中位值估计样本总体均值，以标准四分位数间距（IQR）度量样本数据的分散程度。主要统计量包括：结果数量、中位值、标准四分位数间距（IQR）和稳健变异系数（CV）、最大值、最小值、极差等，详细内容见附件。
为了使参加实验室的结果明显、直观、便于比较，给出了检测结果统计处理数据表和Z 比分数序列直方图。Z 比分数序列直方图中按照大小顺序显示出每个实验室的Z 比分数，并标有实验室的编号。通过检测结果统计处理表和Z 比分数序列直方图可以清晰地看到实验室结果间的差异，并对实验室的能力进行比较。|Z|≤2 为满意结果；2<|Z|<3 为有问题或可疑结果；|Z|≥3 为不满意结果（离群值）。
四、统计处理结果
1.统计参数汇总
2.检测方法
本次比对没有指定测试方法和测试仪器。在样品处理时有3家实验室采取液氮粉粹样品，其他实验室采用剪刀或者剪钳剪碎；样品前处理方法有微波萃取、超声波、索氏萃取；本次比对其中一家实验室使用HPLC-MS测试，其余实验室均使用的是GCMS；本次比对4家实验室测试过程中使用到衍生化，5家实验室未进行衍生化。
五、 技术分析和建议
1、技术分析
本次比对推荐了可使用的检测方法，没有指定必须使用的方法。由于实验室反馈的信息非常有限，有的实验室只是简单说明使用方法、仪器，其它任何信息都没提供。因此，对于离群数据，我们仅能从总体上做有限的技术分析，可能的主要原因包括以下几个方面：
（1）.选用标准物质的影响。
标准物质的作用主要表现为两个方面，一是对整个分析过程进行质量控制，包括对样品前处理方法以及检测过程的质量控制，也就是采用适当的标准物质评价消解的效果怎样，测试仪器的状态如何，能否满足检测需求；二是定量计算，大多数实验室采用的是外标法进行定量，必须有参照标准，没有参照标准，无法用相对法进行定量测量和计算。
（2）.测试过程及测试仪器的影响
因仪器使用导致数据离群的情况比较复杂，很多因素都可能导致系统或偶然偏差。本项目中的TBBPA的检测可以用一种以上的测试仪器和测试方法进行测试，如可采用非衍生化法直接测试，衍生化法测试，衍生试剂的选择也很多，另外也可采用GCMS,HPLC等多种仪器进行测试，因此测试结果受到的影响因素各种各样。此外，在进行测试前应对测量仪器及器材进行检定和校准，大多数实验室的仪器都进行了检定校准，但是是否把检定校准结果很好的应用到测试过程中也是多数离群值产生的原因之一。建议实验室在日常检测中定期对使用的仪器进行检定校准，并把检定校准结果运用到日常的测试中。此外，本次能力验证为复杂基体样品，测量时有一定的难度，对测试人员的要求较高。这可能也是离群值产生的原因之一。
(3).其它影响因素
由于离群值产生的原因多种多样，在此无法一一罗列，希望数据离群的实验室结合测量过程，如还有样品可以重新测试，或者通过其它方法找出离群的可能原因。
2、建议
建议实验室从以下几方面查找原因：
（1） 检查结果计算方法和公式是否存在错误；
（2） 检查样品称量是否正确，称量前样品是否按照规定的方法进行处理和保存，所使用的天平是否经过校准；
（3） 检查样品前处理方法是否合适，所用标准物质是否符合基体匹配的原则，测量结果偏高时主要考虑是否存在来自试剂、容器及环境等沾污的可能；测量结果偏低时主要考虑在前处理过程中是否存在因转移不完全、吸附、高温造成的待测成分损失；
（4） 检查仪器校准情况，是否使用量值可靠的标准物质及经过校准的容量器具配制校准溶液，校准溶液的配制是否准确，校准曲线的线性是否良好，待测样品溶液中待测元素的浓度是否在校准曲线的线性范围内；
（5） 检查仪器工作情况，在测量过程中是否存在条件的改变或信号漂移、噪声偏大的现象；
（6） 检查测量结果是否扣除样品空白，样品空白的数目应在两个或两个以上，如果样品空白测量的平行性不好，则需考虑空白扣除失败的可能性；
（7） 采用衍生化法测试的实验室，衍生化试剂的各种条件因素：如反应时间，衍生化试剂量，反应温度等都可能影响最终测试结果。
3、本次比对样品处理的建议和发现的问题
（1）可能是人为原因，技术原因有使得三价实验室未反馈数据。
（2）未能按照作业书格式正确填写结果单，特别是有效数字。
六、附录
附录A 实验室的检测结果和统计处理
附录B 比对样品的制备及均匀性评价
B.1样品的制备
本次比对样品由金发科技股份有限公司制备。在ABS塑料中有目的的添加适量的TBBPA，同时加入其它必要的助剂，混合均匀再在挤出机上挤出造粒。该样品中添加的TBBPA的理论含量为612mg/kg。样品存放在自封袋中，编号，分发。
B.2均匀性评价
按CNAS-GL03:2006《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》，采用单因子方
差分析检验其瓶瓶间的均匀性。在统计完成后按ISO13528:2005 附录B 不均匀性偏差法再次对样品均匀性进行确证。
随机抽取10 袋能力验证物品（土黄色塑胶粒），分别编号为1 至10，按文献《塑料电子电气产品中四溴双酚A的微波辅助萃取-衍生气相色谱-质谱法测定》有关塑料中四溴双酚A的测定相应条款处理样品，采用气相色谱质谱仪（GCMS）测定样品中TBBPA的含量。从每个样品中称取两个试样在重复性条件下平行测定两次，计算统计量F方差检验值，结果见表B。
检验结果表明，该样品中TBBPA的统计F 值小于相应的临界值，说明该土黄色样品中TBBPA含量均匀性良好。
附录C 相关文件及参考文件
[1] 李 彬，刘 丽，任 聪等.塑料电子电气产品中四溴双酚A的微波辅助萃取-衍生气相色谱-质谱法测定[J].塑料科技，2009,37(10):75-79
相关说明：
1. 由于本次组织的是全国形式的草根比对，报告格式未能和权威报告相提并论，仅仅能说明实验室测试此次样品的能力。
2. 本次草根比对参加实验室一共有12家，相对比较少。在此期间，本实验室样品时间仓促，报告未能及时给大家做出，请大家原谅。
3. 欢迎大家为下次比对提出宝贵意见，也欢迎大家进行技术交流，共同提高！
组织机构： 金发科技股份有限公司分析测试中心
组织联系人：蒋 霞
联系电话： 020-66221795
实施单位：金发科技股份有限公司分析测试中心
统计人：蒋 霞
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