【推荐资料】－农药残留分析重要环节的质量控制

5.回收率测定与校准
（1）回收率测定。
①进行样品的残留分析时，每一批样品测定都应做所有分析农药的回收率测定。但如果在多残留分析中，测定量太大，进行回收率测定的最低要求时每一批样品测定中，选择几种代表性农药进行回收率测定，每次回收率测定的添加回收浓度≥2个水平（包括LCL，即仪器的最低校准浓度），在回收率测定时滚动计划中，每种农药都应进行一次回收率测定。
当一种农药残留包含几种成分且都有MRL规定时，只要可能，所有残留成分都应作常规回收率测定。但当这些成分是相同的分子时，常规回收可以只测定主要残留成分或只测定回收率最低的成分。
②回收率的添加量应在LCL或MRL1～10倍的范围，也可以针对相应分析样品的残留浓度为添加量。添加浓度可以有规律地间歇性地变化，以了解整个添加浓度范围内的分析效率。在LCL或MRL水平的回收率特别重要。
添加空白测定时，如果得不到完全空白的试样，则添加浓度应是空白试样所存在的本底浓度≥5倍。此本底浓度应从多个样份中重复测定确定。
③回收率的可接受性。常规回收率在60％～140％范围内都是可以接受的。当常规回收率不可接受地低时，该批样品要重新分析。但是当回收率虽低，而精密度很好，低于60％地回收率也可接受。但应尽可能改用更准确的方法。
当回收率不可接受地高，样品中又未测出残留时，就不必对该批样品重新分析来确证有无残留存在。并要研究过高回收率的原因。
如果回收率略微超过60％～140％的范围，该批样品的测定结果可以考虑为半定量的。如果回收率显著超过这个范围，则该批残留数据没有价值。
超过MRL的残留数据回收率必须在70％～110％范围内，如果达不到这一范围的回收率，执法行动不受影响，但要考虑准确性较差的因素。
回收率测定并不证明分析结果的所有准确性和精密性。残留分析实验室必须定期参加有关的熟练性测试。测试中准确性有问题和不可接受时，应研究问题的原因，并作纠正后，才可以做进一步的分析工作。
（2）校准。
①每一批残留分析样品都必须进行校准。但如果多残留分析时校准测定数量太大，可以选择代表性的农药（也称参照农药）在每一批分析时校准被代表的所有其他农药至少每6个月都应该在滚动计划中分析一次，每次校准要求≥2个浓度水平（包括LCL）。
必须小心地选择代表性地农药。选择应按照所有分析农药能从分析的样品中检出的原则。这些农药可能有最差、最多变化的响应和/或回收率。
当样品中检测到一种农药残留时，必须对该样品再进行一次分析，同时进行检出农药地校准和回收。在该农药残留量接近或超出MRL时更必须如此。
如果被代表的农药在滚动计划的回收或校准分析中产生不可接受的结果，则该农药此前成功回收或校准之后产生的所有结果都必须作为假阴性处理。
②在最低校准水平（LCL，Lowest calibrated level）之下的残留报告时表示为＜LCL。如果必须对此残留定量，则必须确定更低的LCL，并对样品重新测定。
当校准测定应用3个以上浓度水平时，可以计算合适的校准函数绘成校准曲线。但如果个别点偏离校准曲线大于±20％（在接近或超过MRL值时大于±10％）则需要用更好的校准函数，或者重新进行测定。在2个浓度水平进行内插法校准也是可以接受的，但每个浓度水平重复之间的较高响应因子不可大于较低响应因子的120％（在MRL左右时为110％）。
如果检测器响应随时间变化，用单位浓度水平校准比多浓度水平校准更准确时，如果大于MRL值，样品响应应在校准标准响应的±10％以内，如未超过MRL，样品响应则应在校准标准响应的±50％以内。
当提取液中含高浓度水平的残留时，应稀释至校准范围内测定。
③一批测定的样品数量调节，按照在线性范围内校准标准的检测器响应漂移，在≥2倍LCL时不大于30％；在接近或超过MRL值时，分别为不大于10％和15％。当漂移超过这些值时，如果样品中明显不含有残留，且整批样品测定LCL响应均保持可以测定状态，则样品不必重复测定。
当结果为阳性或测定回收率时，则必须在可接受的漂移范围内设置重复数来进行定量测定。

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农药残留分析重要环节的质量控制
以上资料均来源于：
《农药残留分析》，岳永德主编，中国农业出版社，2004