【生活中的仪器分析】活动原创作品:食品安全——果蔬中农药残留及重金属含量检测
一次日本客户来访安排的残留试验过程
一次日本客户来进行拜访,同时为了考察检测能力,对实验室现场安排了一次检测试验,进行了一下记录,与大家一起进行分享,希望大家一起进行交流指正,共同提高检测技术。
首先客户来了一个对于检测比较专业的技术人员,到了实验室现场查看了硬件设施。然后进行试验的安排,先要了现有的检测项目一览表(几百个项目,后来通过沟通同意挑选几种做实验),让准备一份做农残的样品,一份做兽残的样品,由于客户比较关注农兽药残留的检测,别的项目就没有安排。对于农残样品,安排了用面粉(做过农残的都知道面粉比常规的水果蔬菜难做),兽残安排了常规的竹夹鱼。
1:试验安排形式:药物的样品添加。
1.1方法
1.1.1农残:分别称量5g面粉四份,一份空白,二份他们来进行添加(一份添加gc-MS方法农药,一份添加LC-MS-MS方法农药,只有一个客户人员在现场),一份我们自己做加标回收。他们挑选了敌敌畏(Dichlorvos)、马拉硫磷(Malathion)、乙硫磷(Ethion)、苯硫磷(EPN)、多菌灵(Carbendazim)、吡虫啉(Imidacloprid)、阿维菌素(Abamectin)、灭幼脲(Chlorobenzuron)八种农药,让提供500ppb的单标供他们添加,他们可能添加一种或其中几种进行测定(从农药挑选来说挺有水平的,敌敌畏和多菌灵都不太好做,二溴磷与敌敌畏会发生转化,甲托与多菌灵也会发生转化,最后作出结果也验证了就是添加的敌敌畏与多菌灵,同时灭幼脲为负离子检测,其余为正离子检测)。
1.1.2兽残:分别称量5g竹夹鱼三份,一份空白,一份他们来进行添加一份我们自己做加标回收。他们挑选了磺胺二甲氧嘧啶(SDM)、氧氟沙星OFL、诺氟沙星(NOR)、恩诺沙星(ENRO),让提供500ppb的单标供他们添加,他们可能添加一种或其中几种进行测定。
1.1.3周期为2个工作日,由于客户要走之前看到结果。
2.测试方法:
2.1农药残留
2.1.1气质农药残留检测:参照了GB/T 19648-2006.样品先用水浸泡2个小时,然后用乙腈提取,过C18和氨基二合一固相萃取柱进行净化,gc-MS进行检测,结果回收率校正。
2.1.2液质农药残留检测:参照GB/T 20769-2006和QuEChERS方法,样品先用水浸泡2个小时,然后用乙腈提取,一半用来进行和氨基二合一固相萃取柱进行净化,同时取提取液添加氨基粉进行净化。LC-MS-MS进行检测,结果回收率校正。
2.2 兽残检测
参照日本一齐分析法,用乙腈提取,离心后,上清液浓缩至近干,用乙腈+水溶解,乙腈饱和正己烷脱脂后,定容,LC-MS-MS进行检测,内标法定量,结果回收率校正。
3结果分析
3.1 gc-MS农残结果:
标准品谱图
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202230_458916_2082444_3.jpg)
标准曲线
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202231_458918_2082444_3.jpg)
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202231_458919_2082444_3.jpg)
离子丰度
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202232_458920_2082444_3.jpg)
空白样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202234_458921_2082444_3.jpg)
加标样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202235_458922_2082444_3.jpg)
测试样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202235_458924_2082444_3.jpg)
客户给出结果
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202236_458925_2082444_3.jpg)
测试结果只添加了敌敌畏,在客户的允许范围之内。
3.2 LC-MSMS农残检测
3.2.1 吡虫啉、阿维菌素图谱
标准品、曲线、离子丰度
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202240_458926_2082444_3.jpg)
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202240_458927_2082444_3.jpg)
空白样品![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202241_458928_2082444_3.jpg)
加标回收
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202241_458929_2082444_3.jpg)
测试样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202241_458930_2082444_3.jpg)
3.2.2多菌灵谱图
标准品、曲线、离子丰度
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202245_458932_2082444_3.jpg)
空白样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202245_458934_2082444_3.jpg)
加标回收
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202246_458936_2082444_3.jpg)
测试样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202246_458937_2082444_3.jpg)
3.2.3 灭幼脲谱图
标准品、曲线、离子丰度
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202250_458941_2082444_3.jpg)
空白样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202250_458942_2082444_3.jpg)
加标回收
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202251_458943_2082444_3.jpg)
测试样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202251_458944_2082444_3.jpg)
3.2.4 测试结果
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202254_458945_2082444_3.jpg)
只添加了多菌灵,在客户允许范围之内。
3.3 兽残结果分析
3.3.1 磺胺谱图
标准品、曲线、离子丰度
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202257_458946_2082444_3.jpg)
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202258_458947_2082444_3.jpg)
空白
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202258_458948_2082444_3.jpg)
加标回收
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202258_458949_2082444_3.jpg)
测试样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202259_458950_2082444_3.jpg)
3.3.2 沙星谱图
标准品、曲线、离子丰度
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202300_458951_2082444_3.jpg)
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202300_458952_2082444_3.jpg)
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202301_458953_2082444_3.jpg)
空白样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202301_458954_2082444_3.jpg)
加标回收
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202301_458955_2082444_3.jpg)
测试样品
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202301_458957_2082444_3.jpg)
3.3.3 测试结果
![](https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308202302_458958_2082444_3.jpg)
测试结果只添加了恩诺沙星,在客户允许范围之内。
4.总结
通过这次试验发现真正的未知添加回收还是比较难做,因为样品只有一个,不同于能力验证能做几次,可以做下预实验,短时间内就要完成任务。再就是对于面粉做多菌灵这样的项目还是有一定的难度,虽然这次在70%--120%范围之内,还是感觉有点偏低。