八元环过渡态氢重排裂解在质谱解析中的应用

应助达人

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请问二级质谱通过碰撞气是如何解离的？？正离子被氩气或氮气碰撞为小的碎片遵循什么原理？？比如液质有时碎片会掉CH4，而且丰度很高

应助达人

二级质谱中母离子与碰撞池中的碰撞气（Ar、N2）相撞，于更多的动能转变为内能，有利于母离子碎裂。随着碰撞气的气压增加碰撞池中的碰撞气分子密度增大，增加母离子与Ar、N2分子的碰撞次数，从而促使了母离子碎裂，高能量的分子离子或者碎片离子会失去中性分子。当然随着碰撞气压力的增加会影响系统真空同时会降低碎片离子的平均自由程，所以可能导致碎片离子不能到达检测器

当然是碰撞导致产生碎片，但进入碰撞池，特别是液质ESI源，没有电子轰击，应该是正或负离子，不是分子离子，和气质的EI源还是有很大区别的，10年前学过一年的质谱课程，但一般都是EI源碎片原理和解析，基本不涉及软电离，所以想了解碰撞池中离子解离的原理，比如说加钠或加钾的正离子难打碎，或负离子碰撞打成碎片

应助达人

个人理解所有的裂解都是由内能所引发的，当碰撞后动能转化为内能，促使了其裂解，应该是由其自身的内能所决定的

主要是了解是怎么裂解的，正离子基可以有重排，或形成稳定正离子的断裂等方式，最后正离子一般就是掉一个中性分子。而碰撞池里的裂解应该就是正或负离子的裂解，但裂解方式好像还不太一样