如题,检测标准中的数据大家都读懂了吗?如果没读懂,那如何开展方法验证?怎么评价自己实验室能否满足该标准要求?
近日在做CMA资质标准更新工作,仔细看了标准变更的地方,发觉一直都未留意到当中概念和数据都还没弄清楚,也请教了身边的同事,均没能给出正确的解释,在此放上来大家讨论讨论。这里我就围绕HJ 673-2013 《水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法》来展开。
1、检出限。
这个大家应该都熟悉了,一般就是空白溶液多次测定,用吸光度的标准偏差除以斜率再乘以3。当中的“多次”一般都用11次吧?我这里就只用7次。由于方程式是y=bx+a模型,按定义的做法就是忽略了截距的影响了。所以我这边就直接用空白浓度的标准偏差乘以3来表征检出限。
2、测定下限。
这个是定量的了。看过很多的说法。有说是空白吸光度标准偏差的10倍;也有说是检出限的3~5倍;更有说不同元素倍数是不一样的;也有不少标准中用曲线最低浓度点作为测定下限(固体和气体样品按曲线最低浓度点结合定容和取样量推算回去)。这个标准中的曲线是40、80、120、160、200ppb。这个标准中0.012mg/L的测定下限是怎么来的?我方法验证时技术文件中要不要体现这个?如果我没明白这个标准中的测定下限计算,我就无法评价我实际上能否满足测定下限要求了。
3、测定上限。
这个就是曲线最高浓度点吧,意思是要我们上机液不能超过这个浓度吧。
4、室内相对标准偏差。
我理解是同一实验室,同一条件下连续重复多次测试值的RSD。重复测定次数多为6次吧。这个标准中写六家实验室测18.5ppb废水的实验室内相对标准偏差为1.30%~4.11%,就是说其中做得RSD最低一家是1.30%,最高一家是4.11%。那做方法验证时我六次测试大约18.5ug/L样品的室内相对标准偏差就得小于4.11%?
5、室间相对标准偏差。
应该是用六间实验室测得的平均值来算的RSD吧。做验证时我就不需要比较这个指标吧。
6、重复性限和再现性限。
这两个看到有版友讨论过:http://www.baidu.com/s?word=%E9%87%8D%E5%A4%8D%E6%80%A7%E9%99%90%E8%AE%A1%E7%AE%97&tn=03022009_99_hao_pg&ie=utf-8&f=3&rsp=0
重复性限:一个数值,在重复性条件下,两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。公式为:r= 2.8σr其中σr是重复性测试条件下的标准偏差。
再现性限:一个数值,在再现性条件下,两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。公式为:R= 2.8σR其中σR是再现性测试条件下的标准偏差 。
方法验证时需要做这两项吗?日常检测中的平行样要满足重复性限要求?
7、 准确度。这个标准中评价准确度时用到有证标样和加标回收。
7.1、有证标样。“六家实验室对质量浓度为233±11(μg/L)的有证钒标准样品进行测定,相对误差结果范围为-0.07~2.65 (%)。”相对误差有正负之分?不是个绝对值吗?按标样标称值算,它允许的相对误差应该是11/233*100%=4.72%,那我用这标样来做结果在233±11ug/L就算达标了吧?还需达到2.65%以下的相对误差?
7.2、加标回收。定义来说,加标回收是用加标量来算的。我之前是用加标浓度来算,个人觉得加标浓度比加标量更简化,这刚更新的标准也用加标浓度来算了。标准中挑选了低、中、高三种浓度样品来做加标,我做验证时也要这样吗?这样的废水不好找吧。文中“加标回收率最终值为8.1±4.6 (%)”怎么来的?我做的回收率是不是要落在文中给出的范围内才算合格?文中,地表水加班10.0ug/L,回收率94.1%~102%。太严格了吧,这可能吗?检出限是3ug/L啊,曲线低点也40ug/L啊!
按这个,我实际测试回收率也就90%~110%,所以我方法验证时满足这个就OK?
8、相关系数。
这是刚更新的标准,石墨炉方法竟然要求相关系数三个九以上~~~~不过这元素还比较易达到。
若是就CMA资质来说,我的技术文件报告里要体现哪几个参数?完全按标准中的参数来评价?
目前我这里只做如下参数:
1曲线相关系数。
2检出限,空白重复7次测试,DL=SD*3。
3精密度准确度,用标样重复7次测试的RSD<5%评价精密度,用标样的平均值与标称值比较评价准确度。