近红外定量分析

用PLS 方法建立定标模型时,一般会通过模型评价指标如定标相关系数（Rc）、预测相关系数（Rp）、定标均方根偏差（RMSEC）、预测均方根偏差（RMSEP）、相对定标均方根偏差（RRMSEC）和相对预测均方根偏差（RRMSEP)来评价.

你的问题是关于定标均方根偏差（RMSEC）与预测均方根偏差（RMSEP）,二者的样本分别为定标集和验证集.

你读一下这篇文章:

白砂糖色值近红外光谱分析的波段选择
梁家杰1,2，潘 涛1,2*，陈星旦2,3，胡愉华2，熊德先4，林喜令4，谢 军

第31 卷 第2 期 红 外 技 术, 2009

你也可以看看这篇文章:

猪肉pH值的可见近红外光谱在线检测研究

两个样本集的相关系数不同,这篇综述也提到RMSEC会小于RMSEP。看前言部分关于别人的研究总结。

你也看看这个讨论

http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120728/4166972/

BUCHI的NIR对SEC和SEP还有个衡量标准，那就是SEC与SEP的比值。这个比值需要在0.8至1.2。这两者相近，说明模型的定标集和验证集的误差相差不大。这是我们所希望的，如果两者的比值相差过大，则说明你用的模型不能很好地预测未知样品

所以Sec和Sep不一定就小，有时也可能大。具体原因与两个样品集的选择有关

建议楼主学习SEC及SEP的计算方法，你就会了解了

建模集的样品实际上可以说是我们建立标准曲线的光谱集合，从理论上来讲建立标准曲线的光谱应该RMSE应该更小一些，而检验的光谱会大一些，但是如果一个成熟的模型建立好以后，两个的RMSE应该是十分接近的。