核磁共振波谱对查尔酮化合物的结构分析与鉴定

zhenglong1

2014/11/28

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核磁谱图交流

核磁共振波谱对查尔酮化合物的结构分析与鉴定

未知化合物为棕黄色粉末，mp 185～187℃。[α]_D²⁰ ：+11.0（c，0.1277，CH₃OH）；AlCl₃反应呈阳性，提示该化合物为黄酮类化合物。

IR谱显示有酚羟基(3 333.5)，羰基(1 604.9)，碳氧键(1 282.2)

ESI-MS谱给出的准分子离子(m/z)：555.4[M+H]⁺，577.4[M+Na]⁺，HRESI-MS给出[M+Na]⁺

峰m/z：577.15139（计算值：577.15278），分子量为 554.16356，分子式为C25H30O14，不饱和度为 11。

¹³C-NMR谱中δ90～200 之间只有 11 个芳碳信号，其中有两组碳信号完全重合，应有 13 个碳，根据有关文献，推断可能为查尔酮类化合物，其中δ：192.9 应为羰基碳信号，说明该化合物含有两个苯环，一个羰基。

TLC原位酸水解检出鼠李糖，在ESI-MS图谱中，有m/z为 409.4[M-rha]+和m/z为 391.4[M-glu]+存在，1H-NMR谱中，有δ5.09(1H,d,J=1.2Hz)和 4.65(1H,d,J=10.0Hz)，δ1.05(3H,d,J=10.0Hz)说明该化合物连有两个糖，一个为鼠李糖，另一个为葡萄糖。

根据以上信息，该化合物应含有两个苯环，一个羰基，一个鼠李糖，一个葡萄糖。1H-NMR谱中，δ8 以上有三个酚羟基宽质子单峰，10.23(1H,s)，9.63(1H,s)和 8.61(1H,s)，说明两个苯环上至少连有三个羟基。另外，在芳氢区显示一组AA′BB′系统的氢信号 7.55(2H,d,J=8.8Hz)和6.78(2H,d,J=8.4Hz)，说明两个苯环中应有一对位取代的苯环，另外还有一单质子单峰6.29(1H,s)，说明另一苯环上只有一个未被取代的芳氢，其它位置都被取代。

DEPT谱表明含有 1 个甲基，1 个亚甲基，15 个次甲基，8 个季碳。与上述推测结果一致。

通过HSQC和HMBC，对该化合物的碳、氢信号进行了归属

结合HMBC谱发现，δ10.23羟基氢与δ115.0（3′、5′位碳）远程相关，证明此羟基连在 4′位碳上。δ8.61 羟基氢与δ155.4（6 位碳）和δ106.2（5 位碳）及δ109.4（1 位碳），远程相关，证明此羟基连在6 位碳上。δ9.63 羟基氢与δ157.8（4 位碳）和δ106.2（5 位碳）远程相关，证明此羟基连在4位碳上。δ5.09(鼠李糖端基氢)与δ154.6（2 位碳）远程相关，证明鼠李糖连在 2位碳上。δ4.65（葡萄糖端基氢）与δ106.2（5 位碳）和δ157.8（4 位碳）及δ155.4（6位碳）远程相关，证明葡萄糖连在 5 位碳上。

由此可确定该化合物的结构，见图。