氢化物发生法测定药品中的砷和汞

漂浮云

2014/12/31

私聊

原子吸收光谱（AAS）

根据中国药典（2010版）药品中的砷（As）和汞（Hg）需要采用氢化物原子吸收法进行测试，氢化物发生装置最近才有机会尝试了一下，没啥经验，就将实验过程与结果与大家分享一下，希望诸位多多指教。

1.仪器设备

日立ZA3000原子吸收光谱仪（带氢化物发生器）

砷元素空心阴极灯：北京有色金属研究院国产灯

汞元素空心阴极灯：衡水市宁强光源有限公司国产灯

Barnstead超纯水装置（美国）

2．试剂

砷、汞标准溶液：1000μg/mL（国家标准物质中心）

硝酸（GR，北京化工厂）、硫酸（AR，北京化工厂）、盐酸（AR，北京化工厂）、高氯酸（AR，北京化工厂）、碘化钾（AR，西陇化工股份有限公司）、高锰酸钾（AR，西陇化工股份有限公司）、盐酸羟胺（AR，西陇化工股份有限公司）、硼氢化钠（国药集团化学试剂有限公司）、氢氧化钠（GR，北京化工厂）

实验用水均为去离子水

3．砷测试实验（氢化物法）

3.1标准溶液的配制

砷标准储备液的制备：精密量取砷单元素标准溶液适量，用2％硝酸溶液稀释，制成每1ml含砷（As）0.1μg的溶液。

标准曲线的制备：分别精密量取砷标准储备液适量，用2％硝酸溶液稀释制成每1ml分别含砷0ng、5ng、20ng、30ng、50ng的溶液。分别精密量取10ml，置25ml量瓶中，加25％碘化钾溶液（临用前配制）1ml，加10%抗坏血酸溶液（临用前配置）1mL，摇匀，用盐酸溶液（20→100）稀释至刻度，摇匀，密塞，置80℃水浴中加热3分钟，取出，放冷。吸入氢化物发生装置，测定吸收值，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。

3.2仪器工作条件

仪器条件	测定参数
元素As	原子化器：标准燃烧头	测定模式：工作曲线
仪器：ZA3000	火焰：空气-乙炔	信号模式：BKG校正
原子化方式：	燃气流速：1.2L/min	曲线类型：线性
检测波长：193.7nm	助燃气：160KPa 15L/min	计算方式：积分
狭缝宽度：1.3nm	燃烧头高度：7.5mm	延迟时间：0s
灯电流：8mA	时间常数：1.0s	计算时间：3.0s

3.3标准曲线的绘制

采用氢化物发生装置，以含1％硼氢化钠和0.4％氢氧化钠溶液（临用前配制）作为还原剂，盐酸溶液（1→100）为载液，氩气为载体，检测波长为193.7nm绘制标准曲线。

3.4供试品溶液的制备与测试

取供试品1.0g，精密称定，置锥形瓶中，加硝酸-高氯酸（5：1）混合溶液6ml，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。置电炉上加热消解，保持微沸，变棕黑色，分批次共加硝酸16ml，持续加热直至溶液澄明，直至白烟散尽，消解液呈淡黄色，放冷，转入25ml量瓶中，用2％硝酸溶液洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。分别精密量取10ml，置25ml量瓶中，加25％碘化钾溶液（临用前配制）1ml，加10%抗坏血酸溶液（临用前配置）1mL，摇匀，用盐酸溶液（20→100）稀释至刻度，摇匀，密塞，置80℃水浴中加热3分钟，取出，放冷。同法同时制备试剂空白溶液。

供试品测试：照标准曲线的制备方法测定吸光度，从标准曲线上读出供试品溶液中砷的含量。

3.5测试结果

砷元素测试结

	称样量（g）	定容体积（ml）	稀释倍数	测试值ug/l	As含量mg/kg
103	1.0060	25	2.5	0.994	0.062
104	1.0107	25	2.5	1.033	0.064
105	1.0066	25	2.5	-0.275	未检出

4．汞测试实验（冷吸收法）

4.1标准溶液的配制

汞标准储备液的制备：精密量取汞单元素标准溶液适量，用2％硝酸溶液稀释，制成每1ml含汞（Hg）1μg的溶液，即得（0～5℃贮存）。

4.2.5.3标准曲线的制备：分别精密量取汞标准储备液0ml、0.1ml、0.3ml、0.5ml、0.7ml、0.9ml、1.0ml,置50ml量瓶中，加20％硫酸溶液10ml、5％高锰酸钾溶液0.5ml，摇匀，滴加5％盐酸羟胺溶液至紫红色恰消失，用水稀释至刻度，摇匀。取适量，吸入氢化物发生装置，测定吸收值，以峰面积（或吸光度）为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。

4.2仪器工作条件

仪器条件	测定参数
元素Hg	原子化器：汞池	测定模式：工作曲线
仪器：ZA3000	火焰：空气	信号模式：BKG校正
原子化方式：冷吸收	燃气流速：1.2L/min	曲线类型：线性
检测波长：253.7nm	助燃气：160KPa 15L/min	计算方式：积分
狭缝宽度：1.3nm	延迟时间：0s
灯电流：6mA	时间常数：1.0s	计算时间：3.0s

4.3标准曲线的绘制

采用氢化物发生装置，以含0.5％硼氢化钠和0.1％氢氧化钠的溶液（临用前配制）作为还原剂，盐酸溶液（1→100）为载液，氩气为载气，检测波长为253.6nm绘制标准曲线。

4.4供试品溶液的制备与测试

取供试品粗粉1.2g，精密称定，置锥形瓶中，加硝酸-高氯酸（5：1）混合溶液6ml，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。置电炉上，于100℃左右加热消解，产生棕色烟，分2批次共加硝酸10ml，持续加热直至溶液澄明，白烟散尽，消解液呈淡黄色，加20％硫酸溶液5ml、5％高锰酸钾溶液0.5ml，摇匀，滴加5％盐酸羟胺溶液至紫红色恰消失，转入25ml量瓶中，用水洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。同法同时制备试剂空白溶液。

供试品测试：照标准曲线的制备方法测定吸光度，从标准曲线上读出供试品溶液中汞的含量。

4.5测试结果

汞元素测试结果